钻井作为油气勘探开发的核心环节之一,随着大数据、人工智能技术在钻井领域的深入应用,智能钻井技术不断取得突破。以德温特创新索引国际专利数据库(DII)为数据来源,利用Derwent Data Analyzer(DDA)、Derwent Innovation(DI)等专利分析工具和平台,对智能钻井领域的专利申请进行了系统分析。结果表明,智能钻井领域专利申请主要集中在中国、美国和加拿大,但美国核心专利数量占据绝对优势。主要研发机构包括中国石油、中国石化、中海油、西南石油大学、哈里伯顿能源服务公司等。技术布局主要集中在利用旋转钻井、测试操作和设备、海洋钻井结构和设备、其他钻井方法和设备、钻井液、打捞和回收工具、缆索钻井等。
作为锂离子电池正极材料体系中的重要分支,磷酸铁锂(LiFePO4,LFP)凭借其固有安全优势、循环稳定特性和显著成本竞争力,已在全球能源存储领域确立关键地位,本研究利用CiteSpace知识图谱可视化工具,基于中国知网(CNKI)和Web of Science(WOS)核心数据库收录文献,系统分析了2000—2024年CNKI和WOS核心数据库中5 641篇磷酸铁锂相关文献,旨在揭示其研究热点、发展脉络及国际合作特征。结果显示,全球LFP研究发文量呈指数增长,中国在发文量及机构合作网络中占据主导地位。时序演化分析识别出3个特征鲜明的技术发展阶段:材料基础研究期(2003—2015年)以碳基复合改性和晶格掺杂优化为主导技术路径;系统集成发展期(2015—2020年)研究重心向荷电状态估算算法及储能系统匹配技术迁移;近期(2020—2024年)则聚焦热失控传播动力学及退役电池闭环再生体系构建。高被引文献分析显示,LFP的安全性、循环寿命及规模化应用是核心议题。跨学科合作与绿色回收技术被列为未来关键研究方向,以推动LFP在新能源领域的可持续发展。
详细介绍了硅锗分子筛作为一种关键多孔材料的核心特性与应用价值,重点聚焦于锗元素在分子筛骨架中的独特作用。深入分析锗的易水解特性如何被转化为优势,例如UTL型硅锗分子筛可利用选择性脱锗机制,通过ADOR(组装-分解-重整-再组装)或逆Sigma转化方法,在温和或极端条件下(如不同pH和温度)脱除富锗d4r单元形成层状前驱体,进而重构为新型高硅拓扑结构如IPC-n系列或OKO型分子筛,这一过程充分展示了锗位点的有序性如何实现缺陷可控和结构精准调控。同时,还细致分析了硅锗分子筛在催化应用中的表现,包括通过脱锗补硅提升水热稳定性、引入Ti或Sn等活性位点以增强酸催化性能,并在反应如糠醛的Meerwein-Ponndorf-Verley转化或蔗糖制羟甲基糠醛中显示出优异的选择性和效率,突显了非典型锗活性位点的潜力。尽管锗分子筛面临水热稳定性差、锗源成本高及ADOR方法适用范围有限(仅适用于UTL、UOV等特定骨架)的挑战,但通过拓扑转变技术已成功衍生多种新结构,为分子筛设计开辟了新路径,未来需深入探究锗的成核机制和晶化行为,以开发更普适的重构策略并拓展其在多功能催化剂中的应用前景。
研究了纳米级零价铁(nZVI)存在下克雷伯氏菌(Klebsiella sp.-LJB2)的厌氧反硝化作用及其机理,采用血清瓶装置,接种克雷伯氏菌快速启动短程反硝化进程,在此基础上添加纳米级零价铁(nZVI),构建了加铁的短程反硝化反应封闭装置。阐明了nZVI和Klebsiella sp.-LJB2之间的相互作用和脱氮贡献率,探究了不同C/N比、不同pH脱氮效能的影响机制及微生物种群响应特性。nZVI加速了硝态氮和氨氮的去除,减少了亚硝酸盐氮的积累。nZVI投加量是影响厌氧反硝化效果的关键因素。结果表明,nZVI可以有效提高废水中的氮去除率。Klebsiella sp.-LJB2的电子转移效率得到增强。nZVI还刺激了厌氧反硝化过程中反硝化酶及相关基因的表达。
采用玉米秸秆为原料制备磷酸二氢钾改性的生物炭(PBC),并用于去除水中的U(Ⅵ)。对改性前后生物炭进行了扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和比表面积分析(BET)表征,结果显示,改性后的生物炭发生了显著的结构和化学变化。考察了溶液pH、生物炭投加量、吸附时间、共存离子等因素对PBC去除U(Ⅵ)效果的影响。结果表明,当PBC投加量为0.2 g/L、溶液初始pH=3、温度40℃、吸附时间为240 min时,PBC对U(Ⅵ)的去除效果最佳,吸附量可以达到228.87 mg/g。PBC对U(Ⅵ)的吸附过程符合准二级动力学方程及Langmuir等温吸附模型(R2>0.99),表明吸附过程是化学单分子层吸附;X射线光电子能谱(XPS)分析证实磷酸基团与含碳官能团参与了U(Ⅵ)的吸附固定,这些发现表明PBC具有修复铀污染的潜力。
研究了Fe(Ⅱ)/SPC体系去除典型非离子型碘代X射线造影剂(ICM)—碘帕醇(IPM)的反应机理。在初始pH=6.5、Fe(Ⅱ)浓度为0.4 mmol/L、过碳酸钠(SPC)浓度为0.2 mmol/L的条件下,10 mg/L的IPM在10 min内被完全去除。Cl-、$\mathrm{NO}_{3}^{-}$、腐殖酸对Fe(Ⅱ)/SPC体系有轻微抑制作用,$\mathrm{HCO}_{3}^{-}$对体系影响较大。三维荧光分析和自由基淬灭实验显示·OH、1O2、$\cdot \mathrm{O}_{2}^{-}$和$\text { - } \mathrm{CO}_{3}^{-}$是活性物质,·OH起主导作用。循环伏安和计时电流曲线测试证实电子转移过程的存在,同时发现Fe(Ⅱ)/SPC体系存在一定的絮凝作用。液相色谱-质谱鉴定出IPM降解过程中可能存在的10种中间产物,利用生态结构活性关系模型(ECOSAR)对其毒性进行了预测,同时提出了可能的降解路径。此外,Fe(Ⅱ)/SPC去除IPM过程中,碘仿(CHI3)的生成量(0.38 μg/L)低于单独SPC(0.84 μg/L)体系,且矿化效果较好。
针叶木硫酸盐木质素(SKL)因含有较多的愈创木酚而具有较高的化学活性,使其具有部分替代苯酚制备木质素基酚醛树脂(LPF)的潜力。通过单因素实验,优化了SKL部分替代苯酚制备LPF的工艺,并通过FT-IR对LPF的结构进行表征。研究表明在SKL替代率60%、酚醛摩尔比1∶1、碱用量20%、反应时间60 min的条件下,制备的LPF粘度为230 mPa·s,胶合强度为1.32 MPa,游离苯酚和甲醛含量分别为0.34%和0.27%,达到国家标准GB/T 14732—2017的要求。红外光谱分析表明LPF具有与酚醛树脂(PF)相似的结构。该研究为利用SKL部分替代苯酚生产木材用胶黏剂提供了新的思路,有助于推动SKL的规模化和高值化工业应用。
利用胶质类芽孢杆菌(Paenibacillus mucilaginosus,P.m.)对硅铝比相同[n(SiO2)∶n(Al2O3)=100]的Beta、USY和ZSM-48这3种分子筛进行脱硅改性,研究生物脱硅对分子筛物相组成、孔道结构、酸性及其催化萘和甲醇烷基化反应性能的影响。结果表明:经P.m.脱硅改性后,P.m./Beta、P.m./USY和P.m./ZSM-48的比表面积和孔体积均有所下降,但酸性显著增加。在温度440℃、压力0.1 MPa、原料甲醇与萘的摩尔比为2∶3及质量空速2.5 h-1的条件下,Beta、USY和ZSM-48分别催化萘与甲醇烷基化反应,催化评价表明Beta和USY显示较高的甲基萘选择性,ZSM-48显示较高的萘转化率;而P.m./Beta和P.m./USY的萘转化率和二甲基萘的产率显著提升,P.m./ZSM-48表现出更高的甲基萘选择性。
采用机械化学法制备了Co、Fe、Ce、Zn等助剂改性的Ni-Al2O3催化剂,考察了助剂对Ni-Al2O3催化剂结构、CO甲烷化性能和表面积碳行为的影响。通过X射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、N2-低温物理吸附(BET)和热重分析(TG-DTG)等表征方法,对反应前后催化剂进行了组成、结构和表面特征解析。结果表明,负载Fe助剂可以促进催化剂活性组分Ni在载体Al2O3表面的分散,改善镍铝尖晶石NiAl2O4的存在形式,强化活性组分与载体的相互作用。该催化剂表现出更为优异的活性和选择性,其CO转化率、CH4选择性和CH4收率分别为96.03%、89.05%和82.6%。基于反应后催化剂的XRD分析和氧化性气氛下TG-DTG积碳烧失测试发现,负载Fe助剂的催化剂具有更好的抗烧结能力和抗积碳性能。
以循环流化床灰(CFB-FA)、脱硫灰(SDA)和赤泥(RM)作为硅铝质固废、硫酸盐固废和碱性固废,研究了SDA和RM对碱激发CFB-FA体系调控的差异性,主要涉及凝结时间和抗压强度的影响。结果表明:碱激发CFB-FA体系最佳Na/Al和Si/Al配比分别为1.0和4.8,对应初终凝时间分别是80 min和300 min,28 d抗压强度为17.4 MPa。总体来看,SDA使碱激发CFB-FA体系促凝,RM则缓凝;掺SDA和RM均加速了Ⅰ型C-S-H和文石的生成,而掺SDA实验会更明显。掺SDA和RM后,由于Ⅰ型C-S-H和文石的出现与消亡和强度息息相关,印证了实验前期强度发展而后期强度倒缩的现象。均出现了硅酸三钙,没有出现钠长石。随SDA掺量增加,硅酸三钙和碳酸钙含量减小,C-S-H凝胶含量增加,随RM掺量增加,硅酸三钙和碳酸钙含量无明显变化,但C-S-H凝胶含量减少。
$\mathrm{PO}_{4}^{3-}$介导活化污泥炭(SBC)去除模拟废液中的Cr(Ⅵ),通过引入磷酸改变了污泥炭的电子结构,增强了污泥炭材料的氧空位稳定性,对氧空位周围的未饱和配位原子进行电荷补偿。$\mathrm{PO}_{4}^{3-}$调制的电子结构促进H2O和O2的吸附和活化,阻止这些原子填充氧空位,磷酸改性污泥炭(PSBC)对Cr(Ⅵ)的去除率提升到98.39%,吸附容量达9.88 mg/g。吸附过程符合准二级动力学方程和Freundlich模型。大量氧空位是主要活性位点,增强了Cr(Ⅵ)与·COOH和·OH基团的络合作用,实现高效快速吸附。
采用一步水热法以不同碳氮比下的P.m.菌体为前体合成氮掺杂碳量子点(N-CQDs),对其进行结构表征,评估其自由基清除能力及对烟草盐胁迫(NaCl)氧化损伤的影响。结果表明,N0.5-CQDs比N0-CQDs和N5-CQDs具有更多的—OH、—COOH和—NH2官能团,显示最强自由基清除能力;N0.5-CQDs对$\cdot \mathrm{O}_{2}^{-}$、·OH和DPPH·清除率分别为76.3%、60.9%和79.3%,半抑制浓度IC50为0.86、1.72 mg/mL和0.71 mg/mL。NaCl处理使烟草叶片过氧化氢(H2O2)和丙二醛(MDA)含量升高,棕色沉淀增多;而N0.5-CQDs+NaCl显著缓解NaCl诱导的H2O2和MDA含量升高,超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)活性分别提升27.73%和22.25%,抗坏血酸(ASA)和谷胱甘肽(GSH)含量增加31.91%和30.49%。研究表明,N0.5-CQDs协同增强烟草抗氧化酶活性与抗氧化物含量,缓解盐胁迫的氧化损伤。
为开发更高效的热能储存散热设备,设计了一种新型模块化矩形腔体-内插U型管相变储能散热器,该相变储能散热器以石蜡为储能介质、泡沫铜为填充材料,通过在散热端设置风机实现结构优化,并针对该散热器的储热和释热过程,开展不同工质流量、装置入口空气流速和环境温度条件下的实验研究,结果表明在储能单元中泡沫铜显著增强石蜡导热性能,显著缩短储能时间,并有效提升储/放热速率;当装置入口空气流速为6 m/s时,其潜热释放时间约为2 m/s的50%,当环境温度在18℃时,其凝固时间较25℃缩短了32%。同时,散热间距的增加和空气入口温度的降低可以显著提高凝固过程的传热速率,缩短凝固时间。
为解决含氟硅渣制备氟化钠时硅含量过高的问题,采用碱浸脱硅方式对氟化钠进行提纯。考察了脱硅反应温度、时间、固液比、氢氧化钠添加量对氟化钠产品纯度的影响,并采用热力学及晶体解析研究脱硅机理。结果表明,在反应温度为85℃、反应时间为90 min、固液比1∶2、氢氧化钠添加量为10%时,氟化钠产品纯度比氟化钠原料提高了18.7%,达到了97.56%。碱浸脱硅产物生成顺序为:Na2SiO3·5H2O>Na2SiO3>Na2O·2SiO2>Na2O·SiO2。晶体结构研究表明二氧化硅在浸出反应过程中主要是晶面(0 0 3)与氢氧化钠反应生成Na2SiO3·5H2O。
生物质衍生的生物炭具有比表面积大、孔道结构丰富的特点,在电化学能源存储领域具有广泛的应用。以香蒲为原料,KOH为活化剂,通过预炭化和化学活化两步法制备香蒲衍生的生物炭材料。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、拉曼光谱对样品进行表征及BET比表面积分析,研究不同活化温度对多孔炭形貌结构的影响及其在锌离子混合超级电容器中的应用。结果显示,在900℃下制备的生物炭BC-900具有大的比表面积(1 562.8 m2/g)和适宜的微孔结构,有利于提高材料与电解液之间的接触面积以及电解质离子的嵌入和脱出,提高电化学性能。以BC-900组装的锌离子混合超级电容器(ZIHSs-900)在0.1 A/g电流密度下的比电容为192.2 F/g,在10 A/g时的倍率性能为27.0%;在5 A/g下循环38 000圈后,电容保持率可达91.9%,具有优异的稳定性。
酯交换法生产碳酸二甲酯工艺中副产的1,2-丙二醇含有微量杂质并具有刺激性气味,达不到医药级标准。为了获得合格的医药级1,2-丙二醇,利用精馏实验筛选添加剂,确定80%水合肼为最佳添加剂,并从添加剂添加量、反应温度、反应时间、去离子水添加量和回流比这5个方面优化提纯脱味工艺。为获得品质更好的1,2-丙二醇,采用椰壳活性炭对原料进行前处理。结果表明,当实验条件为4%活性炭前处理、80%水合肼用量20 mg/L、反应温度70℃、反应时间60 min、去离子水添加量20%、绝对压力8 kPa、除水回流比1/3、精制回流比为1~3时,得到的1,2-丙二醇产品符合医药级标准,并且品质较高,在220、275 nm和350 nm处的紫外透光率分别为66.6%、94.5%和99.8%。
醇胺化学吸收法是现有碳捕集最成熟的技术之一。其中,羟乙基乙二胺(AEEA)是一种潜在的新型高效吸收剂。探究胺液浓度和吸收温度对AEEA溶液碳捕集的影响,比较热解吸和微波解吸的效果,结合 13C核磁共振(NMR)分析验证AEEA吸收CO2的反应机理,并利用pH法对AEEA溶液吸收CO2过程的各组分离子浓度分布进行计算。结果表明,AEEA合适的吸收温度和浓度分别是40℃和2 mol/L,微波解吸方式显著优于热解吸。13CNMR分析证明AEEA吸收CO2时,首先生成氨基甲酸盐,随着负载量增加逐渐生成$\mathrm{HCO}_{3}^{-} / \mathrm{CO}_{3}^{2-}$;建立了pH法计算AEEA溶液离子浓度分布模型,构建的模型能够很好地预测该体系的离子浓度分布。最后,结合pH得到了定性预测醇胺溶液吸收CO2过程反应进度的方法。
系统探讨了不同形貌Co3O4在催化氧化环己烷制KA油(环己醇和环己酮)中的构效关系。通过水热法可控合成了纳米立方体、纳米片及纳米线3种典型形貌的Co3O4纳米催化剂,采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、Brunauer-Emmett-Teller理论(BET)和X射线光电子能谱(XPS)等手段揭示了形貌差异对暴露晶面表面结构的调控规律。以Co-C为催化剂对催化反应进行优化得到最佳反应条件(150℃,1 MPa,1.5 h),在此基础上研究了形貌对催化氧化环己烷的影响,发现主要暴露(110)面的Co-W转化率最高(12.13%),而Co-C的选择性最高(73.65%),揭示了KA油选择性与表面氧空穴之间的关联,为通过形貌工程优化Co3O4催化氧化环己烷制KA油提供了理论支撑。
采用后嫁接方法在分子筛MCM-41中引入铝,再采用等体积浸渍法制备了Ni/MCM-41以及含铝MCM-41负载的Ni催化剂[Ni/Alx-MCM-41,x代表n(Si)∶n(Al)]。结合多种催化剂表征技术,研究了铝对Ni/MCM-41催化N-乙基咔唑(NEC)加氢性能的影响。引入铝后在载体MCM-41中产生了以Lewis酸为主的酸中心,并且酸量随铝含量的增加而增加。X射线光电子能谱结果表明,与Ni/MCM-41相比,Ni/Alx-MCM-41催化剂表面还原态Ni物种含量更高,电子密度也有所增加。随铝含量的增加,Ni/Alx-MCM-41催化剂的H2化学吸附量急剧降低。引入铝显著降低了Ni/Alx-MCM-41催化NEC加氢活性。载体结构和酸性质并非影响催化剂活性的主要因素。铝与镍金属的强相互作用可能是导致Ni催化剂表面性质改变、H2化学吸附量降低及其对NEC加氢活性显著降低的主要原因。
近年来,我国天然气联合循环发电(NGCC)增长迅速。相较于燃煤电厂烟气CO2含量,燃气电厂烟气CO2含量更低、分离过程更难,且捕集技术低成本化的难度更高。吸附分离技术是具有广泛应用前景的CO2捕集方法,其中固体吸附剂的性能是影响该方法实施效果的关键。选取了5种固体CO2吸附材料,包含USY分子筛、椰壳基活性炭、13X沸石、及2种固态胺吸附剂,研究了再生温度、吸附温度、气体流量、CO2以及水蒸气体积分数对其吸附捕集燃气电厂CO2的影响,此外,还测试了上述吸附剂的循环稳定性。结果表明,选取的5种固体吸附剂对低含量CO2表现出了较好的吸附性能和稳定性,其中固态胺1#,即约30%聚乙烯亚胺负载量的多孔硅表现出了最佳的CO2捕集能力,首次循环吸附量达到2.7 mmol/g,20次循环仍然能保持2.16 mmol/g的CO2吸附量。
以6FDA-DAM型聚酰亚胺为基质,引入磺化聚醚醚酮(SPEEK)作为填料共混制备复合气体分离膜。利用扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、热重分析、拉伸试验及X射线衍射分析表征了复合气体分离膜的形貌、化学结构、热稳定性、机械强度和结晶度,测试了复合膜吸水率随SPEEK加入量的变化,并测试了湿态膜的CO2/CH4、CO2/N2的气体分离性能。结果表明,由于6FDA-DAM和SPEEK之间的酸碱相互作用提高了膜的机械强度和结构稳定性,在SPEEK的加入量为5%(质量分数)时,其机械强度达到最大,为95.21 MPa,较纯6FDA-DAM提升了20%,与此同时湿态下该膜的CO2/CH4的分离选择性可达38.55,是纯6FDA-DAM的2倍。
为有效提高低渗高温高矿化度油藏的开采效率,通过羧甲基化法以脂肪醇聚氧乙烯醚和氯乙酸为主要原料制备了一种驱油用表面活性剂AEO-C,并对其进行了系统的性能评价。实验结果表明,AEO-C具有优异的界面活性和强劲的润湿反转能力,当浓度为0.005 mol/L时油水界面张力能达到10-3 mN/m超低界面张力水平;浓度为0.01 mol/L时,模拟矿化水与改性石英片的接触角最低至24.37°;其渗吸采油率达到16.72%,但起泡高度仅为20 mm,5 min内稳泡高度为0。在80℃、1.6×105 mg/L NaCl、9×103 mg/L CaCl2的高温高矿化度条件下静置7 d后均能达到超低界面张力水平;与模拟油几乎不发生乳化,60 min内乳化效率为0。
以薄荷酮为芯材,β-环糊精(β-CD)和羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为壁材,采用共沉淀法、冷冻干燥法制备薄荷酮/β-CD和薄荷酮/HP-β-CD包合物。结合粉末X射线衍射、扫描电镜、傅里叶红外光谱对包合物结构、形貌以及组成进行表征,通过热重分析仪对包合物的热稳定性进行分析;采用紫外分光光度法测定包合物的包埋率以及常温和高温下的缓释性能。结果发现,薄荷酮/HP-β-CD包埋率为47.81%,高于薄荷酮/β-CD的22.21%;两种包合物的热解温度均高于300℃,远高于薄荷酮的114℃;包合物的热稳定性能好,薄荷酮/HP-β-CD在25~120℃条件下释放一段时间后,薄荷酮累计释放量仅为4.24%~45.47%,具有良好的缓释性能,优于薄荷酮/β-CD。
对来自S-Zorb工业装置的废剂进行了失活分析,利用溶解-沉淀连续处理方法对废剂进行复活。结果表明,脱硫反应产生的积碳和硫化物堵塞废剂孔道,活性相与载体相互作用形成惰性相Zn2SiO4致使活性位点减少,以及L酸量的减少导致了吸附剂的失活和脱硫能力降低。废剂经焙烧后碳沉积物被去除,ZnS转化为ZnO,再经过溶解-沉淀连续处理,孔结构得到有效恢复及重构,并产生了少量的>7 nm的介孔结构。此外,Zn2SiO4转化为活性ZnO,新形成的ZnO具更小的粒径,复活剂上产生了更多的L酸位点,还原性能提升,活性位点增多。复活后的废剂脱硫率达到91.2%,高于再生剂和新鲜剂,同时反应余液中活性金属Ni、Zn的损失率分别为0.332 μg/g和4.075 μg/g,对吸附剂的脱硫和储硫性能几乎没有影响。
草甘膦生产中甲醛在母液中的累积会降低产品收率,并限制母液循环。采用NaBH4还原沉积法、等体积浸渍法、氨水沉积法和改进的NaBH4还原沉积法制备了Pt/TiO2催化剂用于氧化水相甲醛,通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)等手段进行了表征。结果表明,在70℃、0.7 MPa反应条件下,改进的NaBH4还原沉积法制备的Pt/TiO2催化剂表现出最优异的催化性能,在0.7%的低Pt负载量下,反应20 min,可实现99%的甲醛转化率,且经过5次循环使用后仍保持稳定的催化活性。具有较高的金属态Pt0比例(Pt0/Pt值)和丰富的表面缺陷氧物种是优异催化性能的主要原因。动力学分析显示,该催化剂上甲醛氧化反应的表观活化能为52.3 kJ/mol。
针对临盘田家储层渗透低,注水开发难的实际问题,基于“酸化+表面活性剂”协同作用,利用界面张力仪和高温高压渗吸仪,探索了表面活性剂N-01的最佳适用条件,并结合核磁共振技术从温度和浓度两方面开展了岩心渗吸洗油效率影响因素评价实验,进一步通过岩心驱替实验,明确了酸液协同表面活性剂N-01的降压增注性能以及最佳注入时机。结果表明,当表面活性剂N-01用量为1.0%时,地层水与原油间的界面张力仅为4.09×10-3 mN/m,静态渗吸洗油效率最高可达42.40%。依次注入0.5 PV(孔隙体积)酸液与1.0 PV表面活性剂N-01段塞后,可使岩心的水驱注入压力降低50.58%以上,采收率提高41.7%以上,可有效为现场施工提供理论基础与技术指导。
研究了TC-348捕集剂在高镉磷矿石制酸工艺中的除镉机理。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)及毒性浸出程序(TCLP)测试,结合配位价键和Lewis软硬酸碱理论,考察TC-348捕集剂与镉的配位机制、共生金属竞争顺序及螯合物稳定性。结果表明:TC-348通过—P(══S)—S—基团中的S电子供体与Cd2+形成sp3杂化螯合结构,实现镉的高效脱除;磷酸介质中共生金属脱除顺序为Cu2+>Cd2+>Zn2+>Fe3+,后续脱镉工艺TC-348用量需考虑Cu2+干扰;镉螯合物在中低浓度磷酸中稳定,仅在85%(质量分数)磷酸中有少量镉浸出;TCLP测试表明螯合物水稳定性高,Cd2+浸出量为0.075 mg/L低于标准限值,且Cd浸出率仅为0.0004%,可采取填埋方式进行处置。
探究低温等离子体(LTP)协同Pd/Ce催化剂在甲烷(CH4)降解中的应用,通过制备和表征不同催化剂(γ-Al2O3、Pd/Al2O3和Pd/Ce/Al2O3),并结合LTP实验,评估其在不同电压和气体流量条件下的CH4转化率和CO2选择性。结果表明,Pd和Ce的引入显著提高了催化剂的性能,Pd/Ce/Al2O3在高电压和低流量条件下表现出优异的CH4转化率和CO2选择性。催化剂表征结果揭示了Pd和Ce的协同作用机制,Ce的引入促进了高氧化态Pd的形成,显著增强了催化剂的氧化还原能力,为LTP协同催化剂在低温甲烷降解中的应用提供了新的技术路径和理论依据。
采用单因素及正交实验,以萝卜硫苷和多酚得率为指标,优化水提法提取工艺中的提取时间、提取温度、溶剂倍量和提取次数,并对西兰花芽提取物进行1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)、2,2'-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)阳离子自由基(ABTS+)清除活性检测。结果表明,西兰花芽的最佳水提取工艺为:提取温度100℃、提取60 min、溶剂倍量12倍,提取3次,此时西兰花芽中萝卜硫苷的得率为(1.197 3±0.078 8)mg/g,多酚得率为(1.569 9±0.003 3)mg/g。该工艺条件下所得的西兰花芽提取物清除DPPH·自由基的半抑制浓度(IC50)为0.26 mg/mL;清除ABTS+自由基的IC50为0.39 mg/mL,具有较好的体外抗氧化性。
随着工业和经济的快速发展,二氧化碳过量排放引发的温室效应等诸多环境问题,已影响人类的生存和发展。因此,二氧化碳的资源化利用已成为当今环境治理和碳化学的研究重点。基于二氧化碳的绿色羧化制备精细化学品,制备了一种新型Li2O-CaO/MgAl2O4双碱金属镁铝尖晶石催化剂,并应用于苯酚钠的二氧化碳绿色催化羧化,在二氧化碳超临界条件下苯酚钠转化率为92.93%,水杨酸的选择性为91.55%。研究了碱金属催化剂结构和催化羧化之间的构效关系,催化剂中双金属碱性活性位点是催化中心,镁铝尖晶石结构强化了双碱性金属活性位点的催化作用,其之间的协同催化作用是二氧化碳超临界羧化获得高收率的关键。
通过阴极材料设计优化氧还原反应(ORR)动力学迟缓特性,从而提升质子传导型固体氧化物燃料电池(H+-SOFC)在中低温下的性能。采用溶胶-凝胶法制备了A位Pr3+缺位型Pr0.95BaCo2O5+δ钙钛矿阴极材料,利用共压法制备了阳极支撑型固体氧化物燃料电池。实验表明,相比于传统的PrBaCo2O5+δ,A位Pr3+缺位制备的Pr0.95BaCo2O5+δ晶胞体积收缩,能有效提升氧空位浓度,提高Co4+的比例,显著增加了ORR活性。微观结构表征结果显示,由此材料构建的单电池各层结构结合更加紧密,材料颗粒内部及晶界处均呈均匀分布,未出现明显元素聚集。在750℃下,单电池峰值功率密度达到625 mW/cm2,较以传统PrBaCo2O5+δ构建的单电池性能提升35%,极化阻抗低至0.037 Ω·cm2。研究结果揭示了缺陷工程能有效改善现有H+-SOFC在中低温下工作性能低的缺点,为开发高效稳定的阴极材料提供了新思路。
研究了醇辅助沉淀法和传统共沉淀法对Co掺杂Cu/Zn催化剂性能的影响。采用XRD、TG-DSC、H2-TPR、CO2-TPD和XPS等表征手段考察了催化剂的晶相结构、表面性质以及活性金属价态对催化性能的影响。结果表明,焙烧温度会对催化剂的性能产生一定影响。随着焙烧温度的提高,催化剂比表面积逐渐减小,这与残留碳物种的减少有关。Cu物种粒径、草酸滴加速率、催化剂比表面积、Cu+/Cu0和碱性位点分布会对催化剂的性能产生影响,但ZnOx界面的生成才是影响性能的关键。使用OX2催化剂,在260℃、3 MPa条件下,CO2转化率为12.37%,甲醇选择性为67.32%,时空产率达到0.335 gMEOH/(gcat·h)。
为解决荒漠区河流非常规水源中砷、氟含量超标的问题,本着“以废治废、就地取材”的原则,制备了铁改性玉米芯生物炭,探究改性生物炭材料对水中砷、氟的协同去除效果和吸附机理。探索了初始浓度、吸附时间、pH、共存离子等因素对吸附的影响,并结合扫描电镜、红外光谱、X射线等技术对生物炭材料进行表征和分析。结果表明,负载微米级煤矸石粉的铁型生物炭(煤矸石/Fe@CCBC)是孔隙结构优良的介孔型生物炭,能在6 h内快速吸附水中As、F离子。pH为4.0~5.0时,煤矸石/Fe@CCBC对As、F的吸附效果最优;其等温吸附符合Langmuir模型;其动力学吸附符合拟二级动力学模型;$\mathrm{CO}_{3}^{2-}$是对其吸附效果影响最大的离子。研究吸附机理发现,羟基是吸附过程中起关键作用的物质,金属改性可为炭表面新增大量金属羟基(M—OH),M—OH可通过络合作用和离子交换作用对As、F进行化学固定。研究表明,煤矸石/Fe@CCBC是一种能有效去除水体中As、F的吸附材料。本研究为去除非常规水源源水中As、F的复合污染去除提供了新路径。
针对高含硫天然气净化装置存在的再生单元能耗高及商品气收率不足等问题,搭建基于响应面-遗传算法的多目标协同优化模型。通过Aspen Plus模拟软件结合Box-Behnken响应面设计,研究贫液温度、填料高度、吸收压力和溶液循环量对再生能耗的交互影响规律,并基于非支配排序遗传算法(NSGA-Ⅱ)构建Pareto最优解集。优化结果表明,当贫液温度46℃、填料高度13.5 m、吸收压力4.7 MPa、溶液循环量251 m3/h时,再生能耗降至3.312 GJ/t,较传统工艺节约低压蒸气31.2×104 t/a,按工业蒸气均价220元/t计,年节约人民币约6 864万元。
利用Aspen Plus流程模拟软件构建了煤焦化学链气化流程模型,包括空气反应器(AR)和燃料反应器(FR)等。在对上述模拟流程分析时发现,化学链气化流程中的载氧体存在着提供晶格氧和提供气化能量的作用,两者存在高度耦合。模拟结果表明,采用Gibbs自由能最小化方法所搭建的模型,可以准确预测气化产物的产率、产物组成等。同时进行了㶲效率分析,发现借助在载氧体中掺杂惰性组分的方法可有效解决载氧体供氧和供能的耦合问题,有效提高冷煤气效率和㶲效率,分别由60.9%和67.3%提升至71.3%和75.1%。此外,合成气中H2和CO含量分别由18.1%和64.6%提高到22.1%和75.0%。
采用顶空-气相色谱法技术,成功实现了对聚磷酸酯阻燃剂EPPE中环氧乙烷残留量的直接测定。试样于顶空瓶中用水溶解,采用顶空气体进样的方式,用HP-INNOWAX石英毛细管柱(30 m×0.53 mm×1 μm)进行待测组分有效分离,氢火焰离子化检测器(FID)检测。结果显示,该方法环氧乙烷质量在0~100.0 μg范围内呈现出良好的线性关系,线性相关系数达0.999 9,相对标准偏差(RSD)介于1.22%~2.02%,不同添加水平的加标回收率介于97.1%~100.7%,检出限为0.000 03%,定量下限为0.000 1%,能够满足聚磷酸酯阻燃剂EPPE中残留环氧乙烷含量的分析检测要求。