随着“双碳”战略的走深走实,甲醇逐渐成为消费领域重要的化工原料和绿色燃料替代品,但甲醇资源终端市场的竞争力不足、生产资源条件受限等问题仍面临长期挑战。因此,合理评估甲醇产业发展空间,制定科学的甲醇外输管道规划策略,对于构建现代化工基础设施体系具有积极意义。通过深入分析甲醇产业建设现状,明晰了甲醇资源市场特点和发展规律,在综合研判我国甲醇行业发展机遇与挑战、成品油消费趋势、成品油管道利用率基础上,从甲醇物理化学性质、资源市场、流向格局以及封存成品油管道可利用条件等几个方面出发,最终提出了基于封存成品油管道再利用的甲醇外输规划关键问题与要点,为甲醇大规模外输提供一种新的思路,分析结果可有效盘活封存成品油管道资产,为我国甲醇外输管道规划设计提供参考,对于从降低全社会物流成本角度出发优化甲醇长输管道建设,推进甲醇规模化应用具有积极意义。
微生物电化学技术(MET)耦合人工湿地(CW)正成为CW处理污染物的双赢方案,这些携带电活性的CW在近10年来被广泛研究。人工湿地-微生物电化学技术(CW-MET)耦合系统与传统人工湿地相比,CW-MET提升了氮、磷及抗生素等污染物的去除效率,并在低温、低碳氮比等条件下同样实现。CW-MET的CH4、N2O和CO2的排放分别减少了17.9%~36.9%、7.2%~38.7%和5.9%~32.4%。综述了CW-MET的运行原理、减污降碳效果、影响因素和潜在应用等,有助于更深入地了解CW-MET的性能,以期为CW-MET未来的发展和工程化应用提供有利信息。
以杨木屑、钛酸四丁酯、五水合硝酸铋为原料,通过溶剂热法制备了水热炭/Bi20TiO32(HTC/Bi20TiO32)光催化剂,采用多种测试手段对光催化剂的形貌、结构和光化学性能进行了表征,并以罗丹明B(Rh B)溶液模拟废水,以300 W氙灯为光源进行照射,研究了催化剂添加量、溶液浓度以及染料种类对HTC/Bi20TiO32光催化性能的影响。结果表明,水热炭的加入增强了Bi20TiO32的光催化活性,0.1 g的HTC/Bi20TiO32在120 min内对10 mg/L的Rh B的降解率可达到98.69%,对多种染料都有良好的降解效果,且循环使用5次后降解率仍达到90.45%。根据自由基捕获试验,在光催化过程中起主要作用的是·
由于1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)解聚煤时存在粘度大、难分离的问题,为此向[BMIM]Cl中添加甲醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、水为共溶剂,研究[BMIM]Cl/共溶剂体系对浮沉酸洗后的临汾肥煤(LFS)解聚性能的影响。利用TG、FT-IR等分析手段对解聚产物及残煤的物理化学特性进行了系统表征。结果表明,相较于纯[BMIM]Cl,添加甲醇后,体系粘度降低,溶解性提高;解聚产物中GC×GC-MS可检测化合物增多,主要为2~5环芳烃化合物;对解聚产物的FT-ICR MS分析表明,其分子量主要分布在300~500 Da范围内,且以Ox类化合物为主,占比高达50.79%,可能为脂肪酸、1~5环的芳酚和芳酸等化合物。
开发了一种新型Ni-Al2O3/NCN复合材料,用于高效光热催化CO2还原。该复合材料由嵌套在三维石墨化碳氮化碳(NCN)中的NiAl-LDH衍生的Ni-Al2O3组成,被固定在漂浮在水面上的碳化木材(C-wood)表面,形成一个三相体系(CO2、H2O和催化剂)。优化后的复合材料具有良好的CO2光热还原性能,还原速率为425.85 μmol/(g·h)。该性能分别是纯NCN和Ni-Al2O3的4.6倍和4.2倍。Ni和Al2O3的结合赋予Ni-Al2O3/NCN优异的光吸收性能,产生光热效应,提高了表面温度,促进了催化反应。此外,Ni-Al2O3/NCN界面的形成显著促进了电子-空穴对的有效分离与传输。
为了减少传统Fenton体系中Fe(Ⅱ)的投加量、提高H2O2的利用率,选择添加原儿茶酸(PCA)实现Fenton体系中的铁循环。以活性黑5(RB5)为目标污染物,在最佳反应条件为[H2O2]0=2 mmol/L、[Fe(Ⅱ)]0=0.1 mmol/L、[PCA]0=0.1 mmol/L、pH=7的条件下,RB5在20 min内降解率可达96%。监测RB5降解过程中总铁(TFe)和Fe(Ⅱ)浓度的变化,证明了PCA除了作为络合剂提高溶液中Fe离子的溶解度,也可作为还原剂促进体系中的Fe循环。电子顺磁共振(EPR)图谱和淬灭实验证实羟基自由基(·OH)是体系中起主要作用的活性氧物质。共存离子实验显示,S
利用透明质酸与全反式维甲酸的酯化反应合成透明质酸维甲酸酯(HARA)。HARA接枝率经高效液相色谱(HPLC)检测计算,由响应面实验优化接枝度,得到的HARA接枝度为0.905 μg/mg。淫羊藿苷(ICA)冰片(BO)芳香纳米粒(HARA/ICA-BO)采用薄膜分散法制备,通过粒度分析仪和透射电镜检测,粒径为296.52±4.56 nm,PDI为0.255±0.021;表面带负电荷,电位为(-15.07±0.04)mV。HPLC检测ICA的包封率和载药量分别为79.61%±0.95%和4.09%±0.04%。利用小胶质细胞考察纳米粒对细胞存活率的影响,结果表明在10 μmol/L浓度下无细胞毒性。脂多糖(LPS)干预构建小胶质细胞炎症模型,在同浓度HARA/ICA-BO处理后显著抑制了炎症因子IL-6、COX-2、TNF-α和iNOS-2的mRNA表达。因此HARA/ICA-BO对体外神经炎症有显著治疗效果,具有潜在应用价值。
使用单宁酸(TA)对磁性铁酸锰(MnFe2O4)进行修饰,通过水热反应制备了一系列MnFe2O4@TA@UiO-66复合材料,探究MnFe2O4@TA@UiO-66/PMS氧化体系对四环素(TC)的降解效能。结果表明,该复合材料具有比单独MnFe2O4更优异的催化特性。采用SEM、BET、VSM、FT-IR、XPS对复合材料进行表征。结果发现,MnFe2O4@TA@UiO-66(MFTAU-0.4)与MnFe2O4、UiO-66的官能团及晶面衍射峰相一致,MnFe2O4@TA@UiO-66被成功制备。考察了不同配比制备的复合材料、PMS浓度、复合材料投加量、初始pH、共存阴离子和有机质对MnFe2O4@TA@UiO-66/PMS氧化体系降解四环素效能的影响;通过淬灭实验、EPR表征和XPS分析探索该体系对TC的降解机理,发现 1O2和
水系锌离子电池以其高的理论容量、安全性、低成本和环境友好性在未来储能设备中显示出巨大的应用前景。但是,枝晶的生长和副反应阻碍了它的进一步发展和应用。通过在2 mol/L ZnSO4电解液中加入微量的乳酸(LA)来优化电解液,从而提升水系锌离子电池的性能。结果表明,乳酸分子能够吸附在锌负极表面,降低界面阻抗,从而抑制锌负极上的寄生反应。Zn‖Zn对称电池在电流密度为5 mA/cm2、容量为1 mA·h/cm2的情况下表现出超过2 300 h的循环稳定性。Zn‖Cu电池在电流密度为10 mA/cm2、容量为1 mA·h/cm2时,在4 800次循环中显示出99.93%的库仑效率。此外,在Zn‖MnO2的全电池中也表现出77.73%的高容量保持率。
采用氨辅助沉淀法制备Ni/SiO2-DP催化剂以及普通浸渍法制备Ni/SiO2-IM催化剂。氨水参与Ni/SiO2-DP催化剂的制备,在水溶剂环境下,其一方面催化正硅酸四乙酯水解缩合生成二氧化硅,另一方面与镍盐络合避免形成Ni(OH)2沉淀,同时碱性环境有利于形成硅酸盐结构,强金属-载体相互作用提高了催化剂的还原温度,促进金属镍颗粒在二氧化硅载体上的分散,还原后得到粒径小于5 nm的Ni颗粒。经过性能测试,Ni/SiO2-DP催化剂在700℃下反应20 h后,二氧化碳和甲烷转化率以及H2/CO体积比保持不变,同时在反应后没有发现Ni颗粒的迁移和生长,Ni粒径没有明显增大,TG测试没有检测到任何积炭。相比于Ni/SiO2-IM催化剂,Ni/SiO2-DP催化剂具有优异的抗烧结性以及抗积炭性。
通过构建钴铁双金属氢氧化物(CoFe-LDH)作为电催化剂实现了原位电催化产活性自由基(·OH),具有高氧化电位的羟基自由基能够有效地攻击污染物分子。LDH基催化剂的二维稳定结构可以减少金属浸出,实现可重复使用。表面—OH基团的存在优化了氧还原(ORR)反应中间体的吸附能,促进ORR反应中O—O键的断裂。即CoFe-LDH在电解过程中更容易产生·OH,避免了电子经过传统2e-—ORR传输通道的技术屏障。因此,通过不同金属原子活性对于活性氧物种(ROS)的转化途径和O2活化机制,并利用磺胺甲 唑(SMX)做为有机污染物探针分子,考察了该材料的ORR效率。此外,利用现代谱学分析,对该材料表面的ORR机理进行解析。研究成果可为在温和条件下利用CoFe-LDH催化·OH的原位产生并高效作用于水中高难有机污染物的降解、矿化提供重要参考。
以铈基催化剂为基础,开展了复合多元金属氧化物催化剂脱硝协同脱氯苯的实验研究。结果发现,添加Mn氧化物后CeMn体系催化剂表现出明显的低温催化氧化优势,此外,Nb氧化物的掺杂可以明显提升CeMn催化剂的脱硝协同脱氯苯性能。当Ce/Nb摩尔比为2时,在280℃的反应条件下,CeMnNb催化剂的氯苯脱除率达到97.2%,脱硝效率达到88.3%。表征分析结果显示,引入Nb元素极大地增大了CeMn催化剂的比表面积,达到97.729 m2/g,总孔体积0.258 8 cm3/g。经掺杂改性后,催化剂表面孔隙结构得以优化,MnNb2O6固溶体成功构建,同时弱/强酸位点与含氧官能团同步增加,使其低温氧化能力达到最优水平。
采用尿素辅助沉淀法制备了系列Cu/SiO2催化剂,并利用氮气物理吸附、XRD、H2-TPR等技术对其结构进行表征。采用单一变量法优化了Cu/SiO2组成及其催化二甘醇(DEG)液相脱氢制备对二氧环己酮(PDO)的反应温度、压力、溶剂等条件。结果表明,Cu/SiO2催化剂中的最佳Cu含量为质量分数18.2%,1,4-二氧六环为适宜的反应溶剂;在反应温度为250℃、氢气压力为0.1 MPa、DEG浓度为1 mol/L、反应时间4 h的条件下,DEG转化率和PDO选择性分别达到94.4%和99.0%。此外,Cu/SiO2催化剂具有一定的结构稳定性,在DEG液相脱氢反应中未见明显的活性组分流失。
采用快速简便的电沉积法制备了锆镧双金属MOF(Zr/La-MOF),并用于单独和同步吸附水中的磷酸盐和氟离子。结果显示,单独吸附时,Zr/La-MOF投加量为1 g/L,反应60 min后,磷酸盐和氟离子的去除率分别为97.58%和90.91%;同步吸附时,投加量为2 g/L,反应60 min后,磷酸盐和氟离子的去除率均高于95%。利用扫描电子显微镜(SEM)、比表面积检测法(BET)、X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等方法对吸附剂进行表征,结果表明Zr/La-MOF具有多级介孔结构(比表面积174.79 m2/g),其主要的吸附机理是磷酸盐或氟离子与Zr/La-OH之间的配体交换。Zr/La-MOF吸附磷酸盐和氟离子符合Langmuir等温线模型,计算得到对磷酸盐和氟离子的最大吸附量分别为444.1 mg P/g(以P计)和78.7 mg F/g(以F计);准二级动力学模型能更好描述Zr/La-MOF吸附磷酸盐和氟离子的行为,表明该过程以化学吸附为主。
为了提高相变材料的导热性能,将石蜡与不同孔隙率的泡沫铜结合,通过真空浸渍法制备得到泡沫铜/石蜡复合相变材料。对泡沫铜/石蜡复合相变材料进行了SEM、XRD、DSC及导热率测试。结果表明,泡沫金属与石蜡浸渍吸附时仅存在物理混合,不涉及任何化学变化。泡沫铜的加入极大地提升了材料整体的热传导效率。进而设计了复合相变材料的储热实验,观察了均匀孔隙率和梯度孔隙率分布的复合相变材料的熔化过程,分析泡沫金属对相变材料储热特性的影响机制。结果表明,复合相变材料的温升速率随着孔隙率的增加而减少,梯度孔隙率泡沫金属的布局相较于均匀孔隙率泡沫金属能够更有效地提升复合相变材料的传热性能。
采用气相沉积法在聚吡咯(PPy)表面引入疏水的全氟癸基三乙氧基硅烷(PFDTES),以PPy-PFDTES为固态转导层制备了一种疏水的全固态硝酸根离子选择性电极,改性后的硝酸根检测电极在10-5~10-1 mol/L的NaNO3溶液中呈现良好的线性响应,响应斜率为-57.79 mV/dec,检测下限为5.89×10-6 mol/L,解决了因水层而导致的电位漂移问题,电极电位更加稳定。采用平行水样,一份加入氨基磺酸消除N
以钢铁冶炼过程排放的钢渣(SP)为原料,通过碱激发法制备多孔吸附剂(SPPA)。系统考察了溶液初始pH、吸附剂投加量、反应时间和重金属Pb(Ⅱ)溶液浓度对Pb(Ⅱ)吸附性能的影响,并利用动力学模型和等温线模型进行数据拟合分析了其吸附行为,同时采用XRD、FT-IR、TEM、BET等表征吸附剂性质。结果表明,所制SPPA吸附剂环境安全性良好,在Pb(Ⅱ)离子质量浓度100 mg/L、吸附时间240 min、温度25℃和pH为5条件下,SPPA投加量超过0.2 g/L时,Pb(Ⅱ)去除率达85%以上。根据Langmuir等温线模型预测SPPA的最大Pb(Ⅱ)吸附容量可达1 747 mg/g。SPPA是一种外层为非晶态物质、内部为晶态相的核-壳结构吸附剂,高比表面积(148.81 m2/g)为重金属的去除提供了更多的位点,丰富的孔隙结构(总孔容0.158 9 cm3/g)有助于重金属离子的扩散和传输。Pb(Ⅱ)高效吸附是物理吸附与化学吸附共同作用的结果。
通过水热法制备钼酸铵四水合物负载在不同金属(Fe、Cr、Cu)中心原子的MOF材料,使用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、能量色散X射线光谱(EDS)、热重分析(TG)和N2吸-脱附(BET)等手段对催化剂进行表征。考察了原料投料比、反应温度、反应时间和溶剂类型对反应的影响。结果表明,Mo@MIL-101(Fe)材料用于催化氧化合成砜吡草唑的效果优异,以甲醇为反应溶剂、催化剂为Mo@MIL-101(Fe)、原料投料比为1∶3、反应温度55℃、搅拌反应 4 h的条件下,反应的转化率和收率最高,分别为99.18%和97.32%。
以烯烃-酸酐共聚物为研究对象,采用1-二甲氨基萘-5-磺酰肼作为衍生化试剂,以无水DMF作为溶剂,建立高效液相色谱法测定烯烃-酸酐共聚物中的酸酐值,衍生化样品在90℃回流反应60 min后,反应液经甲醇稀释,得到反应物料。采用XDB-C18色谱柱(5 μm×4.6 mm×250 mm),流动相为甲醇(A)和超纯水(B)(1∶1)等度洗脱,流速为1.0 mL/min,检测波长为230 nm。对稀释后样品溶液进行测定,记录定量1-二甲氨基萘-5-磺酰肼的峰面积;代入峰面积-浓度标准曲线得衍生化反应后1-二甲氨基萘-5-磺酰肼的剩余量,反推计算含酸酐的共聚物中酸酐值的真实含量。结果显示,在7.0~42.0 mg/L范围内,1-二甲氨基萘-5-磺酰肼标准曲线呈良好的线性关系,相关系数大于0.999,衍生化后的酸酐共聚物样品在3个不同的加标水平下,分析方法回收率在98.41%~102.36%,RSD为0.42%(n=6),并与化学滴定法进行了对比。结果表明,该方法解决了化学滴定无法扣除样品中可能已水解的微量羧酸官能团,造成实测值比实际值偏高的难题;操作简便、快速、灵敏,重复性好,适用于烯烃-酸酐共聚物中的酸酐值的检测。