基于近年来关于生物质发酵产品的科研成果,系统综述了利用生物质发酵制备乙醇、有机酸、抗生素及其废渣资源化利用的研究进展与工艺优化策略。研究聚焦于从水果、粮食作物、纤维素、海产品、生活废弃物等生物质发酵中筛选优良菌种,通过特性菌种、单菌种及混菌发酵提升产物的高效稳定生产。通过对发酵工艺中的温度、糖度、pH等参数优化总结探究其定向调控意义,发酵过程中目标产物积累与有机物质转化的规律为品质提升提供了理论依据。废渣资源化方面,发酵产生的酒糟、菌渣等富含粗蛋白和有机质,综述其后期物理压榨、烘干或高温好氧堆肥等过程,实现废渣的减量化与资源化。发酵工艺的持续优化与废渣资源化利用协同推进,不仅提高发酵产物的生产效率与品质,并且为构建绿色、低碳、循环的生物制造体系提供了重要的理论支撑与实践路径。
结晶技术是化工和制药领域至关重要的分离纯化单元之一,相比于间歇结晶,连续结晶拥有生产规模更大、产品质量均一和投资与维护成本较低等优点。近年来,连续结晶技术已逐渐成为实现高效、灵活、可持续制药生产的关键技术。常用的连续结晶器主要分为以连续管式为主的平推流结晶器和以连续釜式为主的混合悬浮混合出料结晶器(MSMPRC)。连续管式结晶器拥有停留时间窄、产品粒径分布和粒径更均一的优势,而连续釜式结晶器则拥有不易堵塞、放大结构更为简单、操作便捷的优势。然而,由于缺乏标准化的小试连续结晶小试研究设备、下游间歇过滤干燥设备与上游不匹配以及小试研究过程中和小试结晶机理研究不准确等问题,目前连续结晶技术尚未得到大规模推广。随着过程分析技术和各类过程强化手段的耦合,连续结晶生产过程的放大难度也将逐渐降低,连续结晶技术必将在未来迅速发展并得到广泛应用。
围绕基于相转化技术制备整体皮层非对称(ISA)纳滤膜展开,系统总结了相转化法的成膜机制、制备调控手段及后缩孔改性策略。重点论述从相转化技术的基本原理与分类,到通过配方设计、工艺调节制备ISA纳滤膜,以及耦合化学交联、静电组装等技术对ISA纳滤膜进行表面孔径调控与功能化修饰。通过合理调节制备工艺主导相分离过程以及技术耦合,实现对膜分离皮层结构的精确设计,协同优化ISA纳滤膜的渗透性与选择性,并赋予膜多样化的功能。未来研究应进一步深化对相转化成膜机制的理解与过程调控,积极促进制膜技术与膜材料的高性能与多功能化、绿色可持续化,并拓展ISA纳滤膜在更广泛领域的应用。
采用程序升温还原钴的磷酸盐前驱体制备了磷化钴,并通过二甲基二硫醚(DMDS)硫化磷化钴及还原Na4P2S6和CoCl2·6H2O混合物的方法制备了含硫的磷化钴。结果表明:还原磷/钴摩尔比[n(P)/n(Co)]为0.5和1.0的磷酸盐分别得到Co2P和CoP相。只有当Na4P2S6和CoCl2·6H2O前驱体中磷大大过量时[n(P)/n(Co)>1.5]才能制备纯相的CoP。DMDS硫化法导致了磷化钴表面硫化,而还原Na4P2S6和CoCl2·6H2O混合物则可能形成了磷硫化物相。这些催化剂催化萘加氢和电催化析氢反应(HER)活性有着相似的顺序,按照前驱体中n(P)/n(Co)比1.0>1.6>0.5的顺序递减。Co2P的加氢和HER活性均低于CoP或CoP和Co2P的混合物。还原适宜n(P)/n(Co)比的Na4P2S6和CoCl2·6H2O混合物前驱体制备的磷硫化物在两类反应中展现出最佳性能。
以从焦化厂活性污泥中分离获得的3株功能菌Kl-TY2、Kl-TY6和Kl-TY8为研究对象,经分子生物学鉴定,3株菌均为克雷伯氏菌属,结合近缘菌株功能注释信息可推测,3株菌在苯酚与吲哚降解过程中可能存在一定代谢互补。23全因子设计结果表明,菌株组合Kl-TY2+Kl-TY6+Kl-TY8在72 h内对苯酚和吲哚的降解率均超过90%,综合降解性能优于单菌及双菌体系。进一步通过单因素试验和响应面法优化降解条件,确定温度、pH和苯酚初始浓度为主要影响因子,预测最优条件约为31.7℃、pH 7.03、苯酚507.4 mg/L,实测苯酚降解率达91.78%。结果表明,人工菌群Kl-TY2+Kl-TY6+Kl-TY8具有较强的苯酚-吲哚协同降解能力,可为焦化废水生物处理工艺优化提供参考。
在NaY分子筛进行碱处理的基础上,开展Ce改性研究,对改性催化剂上进行结构表征和催化油脂裂化的性能研究。结果表明:Ce/NaY分子筛的晶形结构与NaY分子筛一致,仍然具有典型的FAU型分子筛的特征,Ce元素的引入,可以对介孔结构给予补充,使粗糙表面变得光滑,用4%浓度的Ce改性的分子筛表现出良好的催化性能,Ce/NaY分子筛在温度为475℃和质量空速为1.273 h-1条件下,催化裂化的液体产物产率为45.25%,产物酸值为1.3 mg(KOH)/g,20℃时运动黏度为 1.8 mm2/s,液体产物的主要成分为芳香烃48.83%、烷烃10.91%和烯烃24.79%。研究结果为分子筛催化油脂裂化制备生物基烃类提供依据。
采用层次分析-响应面法联用优化九制黄精超声提取工艺,以乙醇体积分数、超声温度、时间、液料比为考察因素,总多糖、总皂苷、总酚、总黄酮、总氨基酸提取率为评价指标。通过层次分析法确定权重(总多糖0.502 8,总皂苷0.260 2,总酚0.134 4,总黄酮0.067 8,总氨基酸0.034 8),计算综合评分后进行Box-Behnken设计与响应面分析。建立的二次回归模型极显著,R2为0.962 3。最优条件:乙醇体积分数2.6%,超声温度75℃,时间50 min,液料比20∶1 mL/g,综合评分实测与预测偏差2.49%。该联用策略实现了多组分协同优化,工艺可行、重复性好,可推广至工业化应用。
以聚偏氟乙烯(PVDF)管式超滤膜为基膜,聚乙烯亚胺(PEI)为水相单体,均苯三甲酰氯(TMC)为有机相单体,采用界面聚合(IP)的方法制备出针对氯化镁盐溶液表现为不同截留性能的管式复合纳滤膜。通过改变2种单体浓度,研究不同浓度单体对管式复合膜截留率和通量的影响,还分析了不同性能管式复合纳滤膜的切割分子量、接触角、其他无机盐的性能测试以及染料和盐溶液的分离性能。结果表明,不同浓度的单体制备出的纳滤膜性能具有多样化,可应用于不同的水处理场景。根据孔径分析,对氯化镁盐溶液截留性能为10%~97%的复合膜表现为致密纳滤膜和疏松纳滤膜,致密纳滤膜截留其他无机盐溶液也可以达到很好的效果,疏松纳滤膜可应用于染料与盐溶液的分离。
基于黄铁矿、聚己内酯与玉米芯独特的电子供体释放组合效应,制备出5组不同配比下的三元复合填料;在进水C/N比分别为5、3、0的条件下,采用静态实验考察其脱氮性能及微生物机制。结果表明,黄铁矿占比为40%的Py40组脱氮效能最佳。在C/N=0实验阶段,其总氮(TN)的去除率稳定在87%左右,出水化学需氧量(COD)与S
电石渣的主要成分为Ca(OH)2,其含量超过80%,将其转化为钙基催化剂应用于生物质热解可显著优化气体产物分布,提升生物燃气中H2含量,同时减少CO2排放。基于Aspen Plus平台构建了CaO催化生物质气化的热力学模型,系统考察了CaO添加量、反应温度及氧气当量比对气化产物组分分布、H2/CO、燃气热值的影响规律。结果表明,当氧气当量比增大时,CO与CH4体积分数下降,CO2体积分数上升,H2体积分数先增后减,在氧气当量比为0.2~0.3时达到峰值。提高气化温度会促进H2和CO生成,使H2/CO及燃气热值持续上升,同时抑制CO2和CH4的形成。在氧气当量比为0.3时,增加CaO可同步提升H2、CH4和CO体积分数,增加H2/CO,降低CO2排放。当CaO添加量超过25%时对CO2捕集能力接近饱和。由此证明,优化氧气当量比、CaO用量和气化温度,能够协同提高燃气质量并实现CO2减排。
通过引入ZIF-8@纳米纤维素(ZIF-8@CNF)纳米杂化材料,以聚丙烯酸(PAA)和季铵化壳聚糖(QCS)自凝胶粉末体系进行功能化修饰,成功制备了ZIF-8@CNF/PAA/QCS(MPQ)复合敷料。结果表明,ZIF-8@CNF的引入构建了有机-无机杂化三维网络,使孔隙结构致密均匀。MPQ 150复合材料对磷酸盐缓冲液和血液吸附率分别为417.3%和253.7%,粘附强度为11.4 kPa,具备快速成胶与自愈合能力,DPPH·自由基清除率为31.5%,ABTS+自由基清除率为23.4%,且材料对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌杀菌率分别达92.1%和91.6%,无细胞毒性,说明构建的MPQ复合材料在创面治疗中具有巨大应用潜力。
为实现纳米CeO2的可控制备,采用醇水溶剂热法一步合成了空心八面体纳米氧化铈颗粒,系统研究了铈源浓度、反应温度及时间、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)添加量及无水乙醇体积比对CeO2颗粒微观形貌的影响及形成机理。结果表明铈源浓度及反应温度对CeO2颗粒粒径具有显著影响,在0.03 mol/L的低铈源浓度下,获得了平均粒径为108.9 nm的立方萤石相氧化铈颗粒,在140℃的低反应温度下,获得的颗粒平均粒径为61.46 nm,随铈源浓度增加与反应温度升高,CeO2颗粒粒径均呈现增大趋势。反应时间决定了颗粒内部的溶解程度,在反应时间为24 h下能够获得空心CeO2颗粒。PVP添加量及无水乙醇体积比在适当范围时能够协同在CeO2颗粒的形成过程中提供空间位阻作用防止颗粒团聚,并且实现前驱体晶粒自组装形成类球状至八面体CeO2颗粒。为制备不同大小的八面体氧化铈及空心氧化铈提供了一种简单有效的方法。
以自制的苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸甲酯共聚大孔树脂(HTGL)为载体,通过真空灌注-原位还原法制备了负载型纳米零价铁复合材料(nZVI@HTGL),克服了传统的nZVI易团聚的瓶颈。nZVI@HTGL在30 min可达吸附平衡,对Cr(Ⅵ)和As(Ⅲ)的最佳吸附pH分别为3.0和4.0,去除率分别达99%和98%。此外,对Cr(Ⅵ)和As(Ⅲ)的吸附等温线均符合 Langmuir模型。在4.0 BV/h流速下,nZVI@HTGL对混合体系中Cr(Ⅵ)和As(Ⅲ)的动态吸附容量分别为74 mg/g和 43 mg/g。nZVI@HTGL为小规模工业废水的重金属污染控制提供了可行的技术方案。
针对2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)生产中浓缩液经水解回收N-叔丁基丙烯酰胺(N-t-BAA)的难题,开发多级水相纯化-乙醇重结晶工艺。优化工艺为一级水料比1.5∶1、二级补加0.5倍水、静置6 h,初产品纯度≥98.5%;再经乙醇重结晶,产品纯度≥99.7%,磺酸类杂质≤0.1%,总回收率84.23%。乙醇母液可循环使用5次,产品纯度>99.5%。建立的高效液相色谱(HPLC)检测方法线性良好(R2=0.998 9),检出限0.05~0.06 mg/L,平均回收率101.45%(RSD=1.2%)。质谱(MS)和核磁共振(NMR)确证结构。
以β-环糊精(β-CD)为基体,经接枝共聚-偕胺肟化两步法制备了β-环糊精星形接枝偕胺肟聚合物吸附剂(β-CD-PAO)。通过扫描电子显微镜(SEM)、BET比表面积分析、热重-差热分析(TG)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)等手段表征其理化结构,系统考察了β-CD-PAO对镓离子Ga(Ⅲ)的吸附行为和选择性,并验证了其在实际拜耳母液应用效果及循环再生性能。结果表明,β-CD-PAO具有良好的孔结构与热稳定性,对Ga(Ⅲ)具有高选择性,在拜耳母液60℃工况下,最快6 min即可达到吸附平衡,饱和吸附容量最高达33.1 mg/g;以0.1 mol/L硝酸为解吸剂,经5次吸附-解吸循环后,吸附容量保留率仍超81%。吸附过程符合准二级动力学模型与Langmuir等温模型,为自发进行的吸热配位螯合过程,可为镓的高效分离回收提供了新选择。
针对传统共沉淀法和常规水热法制备阳极催化剂存在成核不均、制备周期长等共性问题,以及碱性电解水阳极析氧反应(OER)动力学迟缓、贵金属基催化剂成本高昂的行业痛点,采用微波水热法高效制备了NiCoFe基三元层状氢氧化物(NiCoFe-LTH)催化剂,研究金属比例、微波功率及基底等对结构与性能的影响。通过多种表征与电化学测试,建立合成参数-结构-性能构效关系。结果表明,当Ni∶Co∶Fe=1∶1∶1、功率800 W、泡沫镍为基底时性能最优:在电流密度10 mA/cm2下过电位为227 mV,Tafel斜率为24.3 mV/dec;三电极体系在1.55 V条件下电流密度达700 mA/cm2,该电流密度下全解水仅需1.73 V。微波水热使催化剂快速均匀生长,形成三维花状结构,提升活性位点与界面结合,加速电荷传输。
以工业固体废物赤泥为原料,采用固相反应法成功制备了一种新型赤泥基固体碱催化剂,并将其应用于餐厨废油与甲醇的酯交换反应中,合成生物柴油。研究工作对催化剂的制备工艺进行了优化,并通过热重分析、X射线衍射、扫描电子显微镜及氮气吸附-脱附等表征手段,系统考察了其热稳定性、晶体结构、微观形貌及孔结构特征。实验结果表明,在醇油摩尔比为17∶1、反应温度65℃、反应时间2.5 h、催化剂用量为原料油质量4%的优化反应条件下,生物柴油转化率可达88.67%。表征分析发现,所制备的催化剂具有粒径小、孔体积大等结构特点,有利于催化活性的提升。利用赤泥为载体制备了高活性、低成本的固体碱催化剂,实现了废物的资源化利用,在生物柴油生产中展现出良好的应用潜力。
以煤矸石为原料,采用“机械化学混合—煅烧”联合工艺成功制备了一种新型吸附剂,用于高效去除废水中的重金属离子。系统考察了磷酸二氢钾添加量、煅烧温度与时间对吸附剂结构与性能的影响,并优化了吸附剂投加量、初始重金属浓度及溶液pH等吸附工艺参数。结果表明,当磷酸二氢钾与煤矸石质量比为2∶1、煅烧温度300℃、煅烧时间2 h,该吸附剂对水中Pb2+的最大吸附量可达441 mg/g,且吸附能力不受pH(2~7)的影响。此外,该材料还表现出极快的吸附动力学特性,反应 5 min内即可达到最大吸附量的90%。结合表征结果证实,该新型吸附剂的高效去污机理主要归因于其显著的电中和作用。
以苯酚、乙酸酐与无水氯化镁原料合成中间体乙酸苯酯,再以二氧化硅负载氯化铝(SiO2-AlCl3)为催化剂,经Fries重排合成对羟基苯乙酮。并采用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)等技术对催化剂的形貌、结构和热稳定性进行了表征,考察了反应温度、催化剂用量、反应时间和溶剂等条件对产物收率与选择性的影响。结果表明,当苯酚、乙酸酐与无水氯化镁的摩尔比为1∶1.1∶0.015、反应温度100℃时,中间体乙酸苯酯收率为98.32%,选择性98.50%,高效液相色谱法(HPLC)检测纯度为99.07%。其在质量分数10%~20%SiO2-AlCl3加入量下,硝基苯作为溶剂,n(乙酸苯酯)∶n(硝基苯)=1∶1.2,80℃反应6 h,对羟基苯乙酮∶邻羟基苯乙酮比例为9.12。
针对KCl与NH4NO3复分解产物中KNO3与NH4Cl分离困难的问题,采用反浮选工艺进行分离,并结合表面润湿性测试、傅里叶变换红外光谱及分子动力学模拟研究分离机理。结果表明,十六胺对NH4Cl具有较强捕收作用,浮选过程可实现NH4Cl上浮、KNO3在底流中富集;单次反浮选后底流产品收率为75.16%,钾离子含量为41.56%,氯离子含量为6.02%;经KNO3饱和母液浸泡纯化后,产品收率提高至85.97%,钾离子含量提高至46.25%,氯离子含量降至0.76%,可作为国标农用硝酸钾一等品来使用。表征与模拟结果表明,十六胺优先吸附于NH4Cl表面并增强其疏水性,且其与NH4Cl表面的相互作用强于KNO3表面,是实现KNO3与NH4Cl有效分离的主要原因。
将动态缩醛键引入酚醛树脂中,并搭配六亚甲基四胺(HMTA)固化剂,制备了兼具可降解与可再加工性能的热固性酚醛树脂(PRB)及其玄武岩纤维复合材料,系统研究了材料的热性能、力学性能、降解速率及可回收性。结果表明:PRB-1.0的玻璃化转变温度为66.38℃,拉伸强度为33.45 MPa,断裂伸长率为3.92%;加入HMTA后,PRB-1.0-5%的玻璃化转变温度升高为86.82℃,拉伸强度提高至48.99 MPa,断裂伸长率为3.65%。在50℃、0.1 mol/L的盐酸/丙酮溶液中,PRB-1.0-5%的降解速率达16.67 mg/(mL·h),降解产物能与1,4-丁二醇二乙烯基醚反应再次固化,实现树脂的闭环回收。此外,基于PRB-1.0-5%制备的玄武岩纤维复合材料亦可在弱酸性条件下完全降解,回收的玄武岩纤维重新制备的复合材料,其拉伸强度为394.11 MPa,与原始复合材料(405.28 MPa)相比性能保留率达97%以上。
以薄荷醇为芯材、β-环糊精(β-CD)及其金属有机框架衍生物Na-β-CD-MOF为壁材,分别采用共沉淀法、混合研磨法制备薄荷醇/β-CD、薄荷醇/Na-β-CD-MOF 2种包合物,并确定最佳工艺条件;同时结合傅里叶红外光谱鉴定、扫描电子显微镜、X射线粉末衍射和热重分析进行表征;并通过紫外分光光度法研究了包合物在不同温度下的缓释性能。结果表明,薄荷醇/Na-β-CD-MOF的包埋率达到76.63%。通过表征发现,薄荷醇已经被成功负载且负载后热稳定性提高。同时,薄荷醇/Na-β-CD-MOF的缓释性能较好,其释放机制更符合Weibull模型,且机制较为复杂,说明用Na-β-CD-MOF负载薄荷醇可提高其稳定性。
通过一种简便的一步室温腐蚀工程策略,先在镍泡沫基底上制备出了高熵FeCoNiCrMn纳米片,再通过水热法在 FeCoNiCrMn纳米片成功担载钌单原子。在碱性电解液中,FeCoNiMnCrRu催化剂实现了极佳的析氢反应(HER)活性与长期稳定性。在10 mA/cm2电流密度下,其过电位低至0.047 V,显著优于对比催化剂,并在100 mA/cm2的电流密度下无衰减运行 300 h。相比之下,Tafel斜率更小、电荷转移效率更快以及拥有最大的电化学比表面积。将FeCoNiMnCrRu催化剂作为阴极构建全解水电解槽装置,在1 A/cm2的驱动下电压仅为1.91 V。
碳化硅(SiC)凭借优异的高热导率特性,已成为化工领域新型催化剂载体的研究热点。针对SiC载体表面化学惰性强、比表面积低及孔结构单一的固有缺陷,通过引入拟薄水铝石作为粘结剂,成功制备出成型SiC载体,实现了其微观结构与宏观结构的协同调控。结果表明,拟薄水铝石的引入显著提升了载体的羟基含量、吸水率与机械强度,同时有效增大比表面积并优化孔道分布,为活性组分的均匀负载与高效分散提供了有利微环境。进一步研究证实,采用中空圆柱结构的成型SiC载体可显著增强反应体系的传质传热效率,在乙烯环氧化反应中,基于该结构载体的Ag/SiC催化剂展现出优异的催化性能,环氧乙烷平均选择性突破70%,为设计适用于强放热选择性反应的新型催化剂载体提供了思路与技术支撑。
为实现锂离子(Li+)的高效吸附与同位素分离,采用分散聚合法制备了粒径均一的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)微球,并通过4'-氨基苯并-15-冠-5-醚(AB15C5)与环氧基的开环反应,制得高修饰量的冠醚功能化微球。该微球在乙腈和丙酮中的吸附性能显著优于水和乙醇;在乙腈中3 h内可达吸附平衡,最大吸附容量为10.3 mg/g;对卤素锂盐的吸附容量均高于9 mg/g;吸附容量随温度升高而降低。微球经盐酸解吸可实现再生,重复使用性能良好。锂同位素分离结果表明,微球在乙醇与硝酸盐体系中分离效果最好,最大分离因子可达1.03。本研究为锂的高效吸附和同位素分离提供了一种简单易行的新策略。
针对煤焦CLG流程,在Aspen Plus中搭建了包含干燥、热解、气化和再生单元的仿真模型,通过灵敏度分析探究工艺参数对系统气化性能的影响规律,并开展系统㶲分析,揭示不同工艺参数下的㶲损分布特征。结果表明,随着气化温度升高,系统的气化性能显著提升;900℃时系统基本达到热力学平衡,较750℃工况,冷煤气效率从54.1%提升至72.9%,㶲效率从67.9%提升至74.1%。对于氧碳比,O/C=1.0时,较O/C=0.5工况,合成气产率增幅41.1%,冷煤气效率从51.3%提升至67.2%,㶲效率从62.8%升至74.1%。对于水碳比S/C=0.5时,较S/C=0工况,合成气产率增幅38.1%,冷煤气效率从67.3%升至83.2%,㶲效率从74.1%升至82.0%。系统㶲分析表明系统㶲损主要集中在气化单元和再生单元。研究结果为化学链气化工艺的工业化优化提供了理论参考。
在直径为0.6 m、高6 m的湍球塔中,以9 000个直径38 mm的聚四氟乙烯空心球为填料,开展空气汽提脱除湿法磷酸中氟的气液传质中试实验。系统考察了气速与喷淋密度对脱氟总量、平均传质推动力及体积传质系数的影响规律。结果表明,气速由2 m/s提高到2.7 m/s时,床层湍动增强,脱氟总量与体积传质系数显著提升;继续升高至4 m/s,塔底温度降低使氟平衡分压下降、传质推动力减弱,脱氟总量降低,传质系数增长趋缓,证实过程受液膜控制。喷淋密度由24.5 kg/(m2·s)增至41.3 kg/(m2·s)时,脱氟效果提高;超过49.8 kg/(m2·s)后,液相传质阻力增大,脱氟性能下降。较优操作区间为气速2.7 m/s、喷淋密度33.3~41.3 kg/(m2·s)。研究可为空气封闭循环汽提精制磷酸工艺的工业化设计与优化提供理论与数据支撑。
针对渣油催化热裂解装置产生的含硫氨污水中溶解油脱除难题,行业内常规脱除技术存在明显局限,难以实现溶解油深度脱除与硫化氢、氨的有效留存。为此,开发出新型污水脱烃脱油技术,该技术以筛板形式作为塔盘,重点通过精准控制脱烃塔塔顶压力及塔内温度,构建最优脱油工况。通过温压协同调控,最大限度减少污水中硫化氢、氨的挥发流失,同时显著增强污水中溶解油的挥发度,实现溶解油高效深度脱除。工业应用结果表明,对该污水脱烃技术的温度与压力进行协同精准调控,可实现溶解油脱除率达到91.34%~92.78%,同时验证了脱油的可行性和稳定可靠性。该技术的开发与应用,解决了含硫氨污水中溶解油的处理难题,对减污降碳协同增效起到显著推动作用。
针对火电厂冬季制水系统进水温度低、反渗透依赖蒸气加热导致能耗高的问题,依托某电厂一期工程开展凝汽器循环水低品位余热回用于制水系统的工程化研究。通过将凝汽器回水引入预处理单元作为补水源,实现对反渗透进水的直接加热,并对系统运行效果进行连续监测与分析。结果表明,余热回用后冬季制水进水温度提高6.3~7.8℃,日均节汽200~300 t;余热利用量与机组负荷变化保持稳定对应关系,可在连续运行条件下长期替代蒸气加热负荷。该技术实现了电厂冷端排热向制水系统的内部转移,提高了能源梯级利用效率,在不增加复杂设备与动力消耗的条件下获得稳定节能效果。研究结果表明,凝汽器循环水直接回用于制水系统具有良好的工程适用性与推广价值,可为大型火电厂制水系统节能运行提供参考。
建立了二安替比林甲烷光度法测定硼铁中钛的方法,采用王水和氢氟酸分解样品,蒸至冒尽高氯酸烟后制备成硫酸介质溶液,用抗坏血酸将三价铁离子还原,随后在硫酸-盐酸介质中使二安替比林甲烷与钛形成黄色配合物,于波长385 nm处测定吸光度。对还原剂、显色剂和盐酸的用量及显色时间等条件进行了优化。最佳条件下,50 mL溶液中钛量在0~45 μg范围内线性良好,校准曲线线性方程为y=0.019 3x-0.004 02(y为吸光度,x为钛质量/μg),相关系数r=0.999 8,表观摩尔吸光系数为1.54×104 L/(mol·cm);方法检出限为0.001%,定量限为0.003%;在3个不同钛含量水平下,精密度试验的RSD为 0.002 3%~0.012%;通过与ICP-AES法结果比对,所得数据准确可靠。该方法灵敏度高,选择性好,适用于硼铁产品质量控制、仲裁分析及标准物质/标准样品的定值等。
为实现水中挥发酚和氰化物的同步检测,建立了基于双通道流路设计的连续流动-分光光度分析方法(以下简称为连续流动分析法),通过优化标准曲线稀释溶液,考察纯水、NaOH(0.01 mol/L)、NaOH(0.02 mol/L)3种介质对检验体系的影响,确定最优稀释溶液参数是NaOH(0.01 mol/L),可实现标准曲线与待测试样的基体匹配,有效校正基体效应干扰,同时对移液管选用、进样与冲洗时间、蠕动泵泵速等条件进行考察优化,结果表明,在最佳实验条件下,采用连续流动分析法同时测定水中挥发酚和氰化物的标准曲线线性关系良好,在0~0.1 mg/L质量浓度范围内线性相关系数均在0.999以上;挥发酚和氰化物方法检出限分别为0.000 46 mg/L和0.000 23 mg/L,最低检测质量浓度分别为0.001 84 mg/L和0.000 92 mg/L,加标回收率介于90.17%~107.09%,经有证水质标准样品验证,相对误差≤0.4%,相对标准偏差≤1.33%,验证了方法具有较好的准确度和精密度,与GB/T 5750系列国标方法相比,本方法氰化物检测较国标方法中最低检测质量浓度下降42.5%,灵敏度显著提升,且具备操作简便、自动化程度高的优势,适用于大批量水样同步检测。