为推动生物质燃料市场化应用,构建“技术方案界定—经济性分析—临界碳价求解”分析框架,以LNG、LPG及白油为基准,对比B10~B30比例下FAME与HVO调和燃料的单位热值成本、碳排放强度及综合成本,测算碳收益与临界碳价。结果表明:生物调和燃料单位热值成本显著偏高,B30-HVO达209.86元/GJ,较LNG高出132.33%;91.8元/t碳价下,其综合成本仍高于白油,B30-HVO碳收益仅对冲与白油价差的21.5%;B20~B30方案替代白油的临界碳价为423~448元/t,替代LPG或LNG则需数千至数十万元/t。当前经济性不足,单一碳价难以驱动替代。建议推行“白油替代优先”分层策略,构建“碳收益+专项补贴”双轨机制,强化原料监管与二代技术攻关,推动其规模化应用。
针对中国深远海风电大规模开发面临的电力传输受限与就地消纳难题,结合日韩两国巨大的清洁氢能进口需求及地缘区位优势,构建“深远海风电制氢-液化-船运出口”的一体化供应链。分析了供应链构建的必要性,重点对适合深远海环境的离网型风电电解制氢、低能耗大型氢气液化工艺及液氢远洋储运等关键技术进行了综述与对比。结合液氢运输船与接收站的商业化示范进展,探讨了建造浮式制氢储氢平台(H2-FPSO)、浮式液氢船FLH2和海上综合能源岛的技术与工程可行性。研究表明,该供应链在技术路径上具备可行性,通过“港-船-岛”一体化系统集成,有望成为推动我国海上风电高质量发展、解决深远海海上风电消纳的创新路径。
聚烯烃弹性体(POE)作为一种热塑性弹性材料,采用茂金属催化体系制备,具有分子量分布窄、短支链分布均匀的特点,在众多工业领域占据重要地位。围绕我国POE市场,综述了其生产格局、供需态势、主要应用方向及典型产品牌号等内容,并结合未来三年行业产能规划与需求趋势,对市场整体发展前景进行了研判。同时,剖析了POE产能扩张特征与未来发展方向,并提出了相应的发展建议:通过加强POE技术研发投入力度,缩小与国际先进水平的差距,同步推动国产POE产品质量与性能的提升,立足高端市场需求重点发展高附加值系列产品,并聚焦上下游联动与产业生态培育,协同推动POE产业发展。
采用溶胶-凝胶法和水热法合成了导电云母/锐钛矿型二氧化钛(ACT)和导电云母/金红石型二氧化钛(RCT)复合材料,将复合材料作为填料添加到富锌涂层中,通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、交流阻抗、动电位极化、盐雾试验、Mott-Schottky曲线、功函数及氧还原反应等测试对复合材料和涂层防腐性能及机理进行分析。实验结果表明添加导电云母/二氧化钛复合材料能显著提升富锌涂层的防腐效果,并且ACT防腐效果优于RCT。锌粉和填料间会发生电子转移,促进锌粉的腐蚀,加速氧气等腐蚀介质的转化,避免其进一步腐蚀基材,起到化学屏蔽作用,增强了富锌涂层的防护作用。
为解决电磁波污染问题,以1D GdOOH亚纳米线与2D CuO-PMA亚纳米片为前驱体,按不同质量比(1∶1、2∶1和 3∶1)进行机械混合,并结合冷冻铸造、真空干燥及后续热处理工艺,成功制备出1D/2D复合亚纳米片气凝胶。通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)及矢量网络分析仪等手段,系统表征了材料的微观结构与电磁波吸收性能。结果表明,所得气凝胶呈现典型的蜂窝状多孔结构,经热处理后密度为90 mg/cm3。在电磁波吸收性能方面,该材料最小反射损耗可达-68.1 dB,最大有效吸收带宽为8.4 GHz。本研究为开发具备“薄、轻、宽、强”特性的微波吸收材料提供了可行的材料设计思路与制备途径。
碱盐基熔盐因其强腐蚀性、强吸水性和形状不稳定等问题严重制约了工程应用。为解决以上问题,创新性地使用冷烧结工艺,NaOH-NaNO3二元共晶盐为相变材料,氧化钙为骨架材料,去离子水为烧结剂进行了复合定型相变材料的制备。结果表明,NaOH-NaNO3/CaO复合定型相变材料形成了致密结构,有效减轻了碱盐基熔盐的泄露及强吸水性问题。在冷烧结工艺下,复合定型相变材料潜热为117.4 kJ/kg,相变温度为290.7℃,分解温度为549.4℃,抗压强度超过100 MPa,实现了机械性能与热稳定性的良性结合,为中高温热能储存领域提供了一种性能可控的新型复合相变材料,为太阳能光热发电、工业余热回收等场景的高效储能技术升级提供了重要技术支撑。
采用溶胶-凝胶法制备了A位缺陷型富氧空位的钙钛矿催化剂Ca0.9CuO3-δ,用于催化臭氧降解水中四环素(TC)。通过多种表征分析了催化剂的形貌、结构与电化学性质,并考察A位缺陷量、臭氧浓度、催化剂投加量、初始TC浓度、pH及无机阴离子等因素对降解性能的影响。结果表明,Ca0.9CuO3-δ在A位适度缺陷下具有较高的结晶度、丰富的氧空位和优异的电子转移能力,表现出最佳的催化性能。在臭氧浓度12 g/Nm3、催化剂投加量0.50 g/L、初始TC浓度200 mg/L、原水pH(6.23)条件下,反应90 min后COD去除率可达91.35%。自由基捕获与EPR实验表明,催化臭氧体系中存在多自由基(·$\mathrm{O}_2^{-}$、·OH和 1O2)共同降解污染物,为缺陷型钙钛矿催化剂在催化臭氧氧化降解抗生素废水中的应用提供了理论依据和技术参考。
采用水热法制备了基于过氧化磷钼酸盐(PMo4)为活性组分,金属有机框架MOF-199为载体的固载型催化剂 PMo4@MOF-199。通过电感耦合等离子体(ICP)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线粉末衍射(XRD)、热重(TG)对合成样品的结构进行了表征分析。结果表明活性组分PMo4成功地嵌入到MOF-199材料的孔道内,同时PMo4的引入并未对MOF-199的结构造成损坏。随后,以溶解有一定量二苯并噻吩的正癸烷为模拟燃油,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)和双氧水(H2O2)分别为萃取剂和氧化剂,对PMo4@MOF-199的脱硫活性进行了测试,并对影响脱硫反应的多种因素(催化剂剂量、氧化剂剂量及萃取剂用量)进行了优化。测试结果表明在最佳反应条件下,二苯并噻吩(DBT)的脱除率可达到99.86%。同时,催化剂重复进行9次脱硫测试,DBT脱除率仍可达到94%以上,表明其具有良好的重复利用性能及工业应用前景。
为提高纳米零价铁(nZVI)对有机-重金属复合污染物的去除性能,制备不同质量负载比的硫化纳米零价铁(nZVI/S),对其去除对氯苯胺(PCA)和Pb(Ⅱ)的效果及机制进行了研究。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和N2吸附—脱附表征材料结构,并考察pH、投加量、吸附动力学、吸附等温线、热力学及老化稳定性对去除过程的影响。结果表明,硫化改性改变了nZVI的晶相组成、表面官能团和孔结构,1nZVI/1S比表面积为37.69 m2/g。随投加量增加,PCA和Pb(Ⅱ)去除率均升高;当投加量为0.30 g/L及以上时,1nZVI/1S对PCA的去除率超过90%,对Pb(Ⅱ)接近完全去除。吸附过程以化学吸附和单分子层吸附为主,且具有自发吸热特征。机理分析表明,PCA主要通过表面富集、氢键和弱配位作用去除,Pb(Ⅱ)主要通过含硫位点结合、表面络合及PbS沉淀固定。老化15 d后,1nZVI/1S仍保持较高去除效率,表明其具有较好的稳定性和抗老化性能。
硝酸盐氮的含量是评价水质及水体受污染程度的一项重要指标。为实现水体中硝酸根离子的快速检测,以玻碳电极为基底,采用原位恒电流聚合法制备了聚吡咯-二氧化锰(PPy-MnO2)复合材料,再经十六烷基三甲氧基硅烷(HDTMS)疏水修饰,构建了疏水性GC/PPy-MnO2-HDTMS/$\mathrm{NO}_3^{-}$-ISE全固态硝酸根离子选择性电极。结果表明,该电极在10-5~10-1 mol/L范围内呈良好的能斯特响应,响应斜率为(-57.94±1.84)mV/dec,检测限为10-5.33 mol/L,具有良好的稳定性和选择性。对实际水样的加标回收率达到了94.51%~107.85%,表明该电极具有良好的准确性和实际应用潜力。
采用循环伏安法制备多种质子酸掺杂聚苯胺(PANI)修饰的碳阳极,通过优化制备条件发现以硫酸-植酸混酸为掺杂剂、循环圈数为50圈、扫描速率为20 mV/s时,所得修饰电极性能最佳。该优化条件下制备的电极表面形成了块状、絮状相结合的多孔聚集体结构,有利于产电微生物的附着。电化学测试表明,PANI修饰显著提升了电极的电化学活性和导电性,其构建的微生物燃料电池(MFCs)体系内阻仅为3.4 Ω,电荷转移电阻降至7.7 Ω,最大输出电压达到605 mV,最大输出功率密度(700 mW/m2)相比空白组提升30%。此时,该MFCs对有机污染物的降解效率达92.6%。
随着石油基塑料废弃物问题日益突出,开发可生物降解材料成为迫切需求。乙醇酸(GA)作为聚乙醇酸(PGA)单体,对其高效合成具有重要意义。以甲醛和一氧化碳为原料,围绕甲醛羰基化合成乙醇酸甲酯(MG)及MG水解制备GA两个关键步骤展开。在羰基化阶段,通过AlCl3改性Amberlyst-15催化剂,在0.1 mol/L负载浓度下使MG收率达到63.42%,但甲醛转化率未显著提高。水解阶段筛选发现Amberlyst系列树脂具有优异性能,其中Amberlyst 36催化下GA收率达92.6%。采用低成本强酸性阳离子树脂001*7进一步优化水解工艺,在酯水物质的量比1∶25、催化剂质量分数6.90%、85℃、7 h条件下,GA收率达86.8%,MG转化率为93.1%。研究表明,001*7树脂水解性能与Amberlyst系列相当且成本优势显著,为甲醛羰基化法制备乙醇酸的工业化提供了可行的技术参考。
通过等体积浸渍法制备了Fe改性Ni/Al2O3催化剂,并采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)等表征方法对催化剂物化性质与加氢活性的构效关系进行研究;同时对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)加氢制备氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)进行研究,对影响SBS加氢的工艺条件进行了优化,对加氢后的产品进行了傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热重(TG)、差示扫描量热仪(DSC)等分析。结果表明,在引入Fe元素对Ni/Al2O3进行改性后,显著降低了SBS中苯环段的加氢深度,即在Fe负载量5%、温度150℃、压力6 MPa、时间5 h、搅拌转速400 r/min时,丁二烯段加氢度大于99%,苯环段加氢度小于2%;催化剂在经历5次循环使用后,催化活性保持良好;加氢产品SEBS的玻璃化温度显著提升,使用稳定性得到了显著提升。
为提升新兴污染物治理效率,研究系统整合549组生物炭吸附实验数据,通过非参数插补方法处理缺失值,采用3种典型算法建立多维度特征生物炭吸附新兴污染物预测模型。其中,XGBoost模型表现出最优拟合性能(测试集R2=0.95,RMSE=8.32 mg/g)。特征重要性分析结果表明,表面氮官能团与污染物摩尔折射率共同构成吸附协同机制的核心要素,证实表面化学作用在吸附过程中的贡献超过物理作用;平均孔径的重要性显著高于比表面积,且仅当孔径范围与污染物分子尺寸匹配时,微孔填充效应才显著增强。明确表面化学性质在提高新兴污染物吸附量的作用更为关键,为高性能生物炭的定向制备及新兴污染物的高效去除提供了理论支撑。
强酸性环境(pH<4)的实时监测在工业安全与生物医学领域需求迫切,但现有荧光探针多适用于弱酸至碱性区间,极端酸性响应的探针相对稀缺。为此,合成了一种基于吲哚啉-香豆素的光诱导电子转移(PET)型荧光探针IPQ。该探针在中性和碱性条件下因吲哚啉氮原子引发PET效应而荧光猝灭;当处于强酸性环境时,氮原子质子化阻断PET过程,实现荧光显著开启,机理经 1HNMR验证。测得探针pKa为1.66±0.023,在pH 1.0~2.5范围内荧光强度显著增强,对多种金属离子、阴离子及活性氧/氮物种均表现出优异选择性,响应过程高度可逆。将探针负载于滤纸条后,可实现对盐酸和三氟乙酸蒸气裸眼快速识别检测。