传统以点式气体探测器为主的监测模式在空间覆盖、气云识别和定量分析方面存在明显不足,难以支撑大范围园区的本质安全需求。围绕这一问题,研究在分析点式、线式与面式泄漏气体监测技术特点及适用边界的基础上,构建适用于化工园区的多源监测与智能预警体系。体系由园区高点位大范围速扫监测、重大风险源点位光谱成像监测以及企业既有泄漏监测系统3部分组成,以协同监测的方式实现泄漏气团的可视化发现、组分识别与浓度估算,并在统一平台上接入多源数据,开展时空融合、泄漏溯源与风险分级预警。工程化设计与应用表明,该多源监测体系可显著提升泄漏气体监测的空间覆盖和可视化水平,降低漏报与误报风险,为化工园区安全监管和应急指挥提供有效技术支撑。
首先介绍了合成气先合成甲醇再脱水制烯烃的甲醇路线以及费托合成路线特点及进展。随后介绍了近年来基于双功能催化剂的合成气直接制烯烃技术(STO路线)的发展,论述了催化剂的金属氧化物组成、合成工艺、分子筛孔道、酸性以及两组分邻近距离对双功能催化剂性能的影响,概括了2种催化反应机理。对MTO路线和STO路线的烯烃总收率和CO2总选择性理论值进行了计算。结果表明,如果STO反应根据合成气氢碳比控制合成气CO中的氧元素按一定比例形成CO2和H2O,可达到与甲醇路线相同的烯烃总收率。建议将根据氢碳比控制CO2和H2O量作为STO双功能催化剂研发的一个重要新方向。
油基钻屑制备压裂支撑剂是实现含油固体废物资源化利用的重要方向,对缓解油气钻井和储层改造中的成本与环保压力具有重要意义。系统概括与分析了油基钻屑预处理、油基钻屑烧结制备支撑剂、油基钻屑免烧制备支撑剂和树脂覆膜制备支撑剂的研究现状。研究表明将油基钻屑与铝矾土、二氧化锰、水泥和其他添加剂在适宜配比下混合并通过高温烧结或免烧等方式可制备出整体性能基本满足行业标准要求的支撑剂,但仍存在油基钻屑掺入率低(平均<30%)、支撑剂抗压强度不高(≤52 MPa)等问题,需从支撑剂制备核心添加材料与配方组成、制备工艺与设备等方面持续开展研究和攻关。相关分析可为油基钻屑的高效资源化利用与高强度压裂支撑剂制备的有机结合提供重要依据。
以准东脱灰煤为原料,负载不同Si/K比及Ca/K比复配灰,利用固定床反应器进行等温气化实验,结合物理吸附、扫描电子显微镜(SEM)、拉曼光谱(Raman)及FactSage热力学模拟软件计算,揭示了生物质灰关键组分对煤焦结构演化的影响及碱(土)金属迁移路径。结果表明:复配灰促进了煤焦层状结构和孔隙发育。Si/K(摩尔比)固定时,随Ca/K增加,煤焦微孔孔容及比表面积呈现先升后降趋势。固定Ca/K时,Si/K增加显著抑制了煤焦孔隙发育和反应活性。钾气化过程易挥发,高温促进其以K和KOH形式进入气相,Ca主要赋存于硅酸盐中。提高Si/K比能起到固钾作用,但生成的熔渣或硅酸盐亦会抑制K催化活性。
针对2,4-二氯三氟甲苯(2,4-DCBTF)硝化反应,系统地开展了反应条件、反应机理及热安全研究。通过筛选实验确定了最佳工艺条件:n(2,4-DCBTF)∶n(HNO3)=1∶1.1,n(HNO3)∶n(H2SO4)=1∶6.5,反应温度60℃,搅拌速率300 r/min,反应时间3 h,2,4-DCBTF的转化率为90%,2,4-二氯-5-硝基三氟甲苯(2,4-DC 5-NBTF)的选择性可达91%。密度泛函理论(DFT)计算表明,反应机理为
为探究氧浓度在长焰煤氧化过程中对失重特性与关键官能团演变的耦合关联机制,以3种氧浓度为5%、10%、21%(体积分数)的氧气作为反应气,采用热重分析与原位傅里叶变换红外光谱联用技术,研究煤氧化热失重过程的特征温度和官能团变化规律,基于灰色关联度分析煤氧化自燃失重量与官能团间的相关性,探讨不同氧浓度煤氧化失重过程的关键官能团。研究结果表明:随氧浓度降低,煤氧化各阶段的各特征温度均向高温区偏移,初始阶段的质量变化量降低81.3%左右,可见低氧浓度在初始阶段可显著抑制煤氧化反应的进行;氧化反应活化能同样受氧浓度调控:低氧条件下初始阶段活化能升高,抑制了反应启动;氧浓度未改变官能团演变顺序,而是调控其热失重中的相对重要性,5%氧浓度以C=O分解为主,10%氧浓度下依赖脂肪链与羧酸等结构氧化,21%氧浓度由芳香结构开环及残留含氧官能团深度分解主导。
针对高温工程塑料对阻燃剂高热稳定性的迫切需求,以苯基二氯化磷(DCPP)、哌嗪(PA)和无水硫酸镁(MgSO4)为原材料,设计并合成了一种新型磷-氮-镁协同阻燃剂(PN-Mg)。通过红外光谱(FT-IR)、X射线荧光光谱(XRF)和热重分析(TGA)对其结构、成分及热稳定性进行了系统表征。同时对反应工艺参数进行优化探究,确定最佳反应比例为n(DCPP)∶n(PA)∶n(Catalyst)∶n(MgSO4)=1.5∶1.0∶3.0∶3.0,PN-Mg阻燃剂产率为86%。结果表明,PN-Mg初始分解温度高达546.2℃,可耐受500℃以上的高温加工环境,解决了与传统工程塑料加工温度不匹配的核心瓶颈。
针对燃煤烟气中难控制的元素态汞(Hg0)污染问题,以粉煤灰(FA)为载体,提出一种“重液分离-卤化物改性”协同策略。通过溴仿-乙醇体系进行重液分离富集未燃尽碳与Fe2O3等活性组分,进一步采用NaI浸渍改性制备高效吸附剂,系统考察了SO2、NO、HCl等典型烟气组分对改性吸附剂脱汞性能的影响,并结合X射线光电子能谱(XPS)表征揭示了其作用机制。结果表明,采用密度1.89×103 kg/m3的重液分离后经NaI改性的吸附剂脱汞效率最高,达99.54%;SO2呈现低浓度促进、高浓度抑制的特点;NO在400 μL/L时促进效果最强,800 μL/L则产生抑制;HCl在10~30 μL/L范围内随浓度升高持续促进脱汞。机理研究表明,烟气组分通过竞争吸附、活性位点修饰、卤素转化与协同氧化等多途径影响脱汞过程。
采用热重-红外联用(TG-FTIR)技术,分析了含油污染土壤样品的热失重规律及脱附后尾气气相挥发物傅里叶变换红外光谱(FT-IR)谱图。结果表明,含油污染土壤的热分解主要分为3个阶段。第一热分解阶段主要是去除土壤中的水分和少量沸点较低的有机污染物。第二热分解阶段主要是去除土壤中大部分有机污染物。第三热分解阶段可能去除的是一些土壤中的高沸点有机物和热稳定化合物,有机污染物实际上只占土壤总质量的一小部分。通过分析含油污染土壤样品在300℃时的气相产物FT-IR,含油污染土壤样品微波热脱附后尾气可能含有单环芳烃、多环芳烃、烷烃(CH2、CH3)、芳胺、磺酰胺、有机硫酸酯、酮、羧酸、过氧化物。
针对微生物菌剂田间易失活、持效短等问题,构建了海藻酸钠(ALG)/胞外多糖(EPS)/贝莱斯芽孢杆菌(CT32)的半互穿网络水凝胶微胶囊体系。经优化,在质量比ALG∶EPS=7∶1时,包埋率达66.5%,活菌载量为2.13×108 CFU/g。电镜表征显示微胶囊表面致密,内部形成80~180 μm的均匀多孔结构;红外光谱证实EPS通过氢键与Ca2+配位增强了网络稳定性。基于该半互穿网络结构,微胶囊体系兼具长效缓释与水分响应特性:在土壤中可持续释放活菌70 d以上,湿润环境下4 d内即可启动快速释放。草莓黄萎病模型防治试验表明其能显著促进植株生长,为提升微生物菌剂田间稳定性和持效性提供了有效支撑。
卷烟加香工艺中香精香料挥发性成分的精准分析对产品质量调控与品质稳定性至关重要。以柳州卷烟厂真龙品牌典型卷烟加香料液为对象,系统对比并优化同时蒸馏萃取(SDE)、液液萃取(LLE)和顶空固相微萃取(HS-SPME)3种前处理方法对挥发性成分的提取效果,并利用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)进行成分分析。研究发现,LLE经溶剂极性与工艺参数优化后,3种料液萃取效率均有所提升;SDE在2 h萃取时长下虽挥发性成分含量略低于1.5 h,但挥发性物质检出种类增加14.29%,更适用于特征风味成分的全面解析。综合比较显示,使用SDE方法料液检出112种成分,显著高于LLE与HS-SPME方法。以上结果表明,同时蒸馏萃取有助于高沸点组分的有效释放,在卷烟加香料液挥发性成分分析中具有显著优势。
硼酸(H3BO3)与咖啡渣质量比1∶1,700℃热解制备生物炭B-BC700-1,通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和X射线光电子(XPS)等方法对B-BC700-1进行表征,分析H3BO3对生物炭结构特性的影响,探究B-BC700-1对磺胺甲噁唑(Sulfamethoxazole,SMX)的吸附性能和机理。结果表明,与咖啡渣原始生物炭(BC)相比,B-BC700-1具有较大比表面积和孔径(SBET和Vtot由326.23 m2/g和0.121 cm3/g增至646.97 m2/g和0.447 cm3/g),B-BC700-1能够有效吸附SMX,当投加量为1.5 g/L、吸附时间240 min时,SMX的吸附率达到100%,吸附量为7.80 mg/g,高于BC的吸附量(1.07 mg/g)。B-BC700-1对SMX的吸附过程符合准二级动力学和Freundlich等温线模型,表明吸附过程以化学吸附和非均质多层吸附为主;孔隙填充、π-π共轭和静电吸附是B-BC700-1吸附SMX的主要机制。共存离子(
以酸枣枝作为原料分别采用煅烧法和ZnCl2活化法制备生物炭(BC),探究不同煅烧温度下其对水中莫西沙星(MFX)和氧氟沙星(OFLX)为代表的喹诺酮类抗生素的吸附性能影响。在最佳煅烧温度700℃下制备了用ZnCl2活化的生物炭(ZC-700),并对其物理化学性质进行了表征分析。结果表明,ZC-700等温吸附高度契合Langmuir模型,动力学更符合准二级动力学模型,说明吸附过程是化学单分子层吸附;在45℃时吸附容量更是达到了137.65 mg/g(MFX)和135.87 mg/g(OFLX)。ZC-700材料重复利用率高,5次吸附再生之后仍高达80.05%以上的吸附性能。这些发现表明ZC-700可以作为一种去除水中喹诺酮类抗生素的低成本高效吸附材料。
为改善304不锈钢表面的防护性能,以K型全氟聚醚醇为原料,成功制备了高纯度的全氟聚醚磷酸。使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)对原料及目标产物的化学结构进行表征,采用喷涂工艺在304不锈钢基材表面构筑全氟聚醚磷酸涂层,能量色散X射线谱(EDS)测试表明该聚合物分子在基材表面分散均匀。接触角测试结果表明,全氟聚醚磷酸涂层能有效地提高304不锈钢基材表面的拒液性,且基材表面附着的油性笔墨可由无尘布直接擦拭清除。负载1 000 g条件下,该涂层经牛仔布循环摩擦1 000次后,其水接触角仍维持在100°以上,表现出良好的机械耐磨稳定性。此外,该涂层还具备优良的耐酸性与耐盐腐蚀性,但是由于磷酸基团特性,该涂层在碱性环境中容易发生性能失效。
杜仲胶(EUG)由反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)组成,作为一种重要的生物基聚合物材料,在环境、农业、高分子材料改性和生物医学等领域获得了广泛应用。因此,开发出一种三元碱性低共熔溶剂(DES)协同表面活性剂高效预处理杜仲皮,再结合石油醚萃取高效提取EUG的工艺方法。获得了优化的预处理条件为固液比1∶12、时间4 h、温度80℃、10%吐温80(Tween-80)和萃取条件为温度80℃、时间2 h、固液比1∶10,EUG产率最高为66.0%。回收的DES循环使用5次,EUG的产率仍保持不变。分析测试表明该方法获得的EUG不仅提取率高且结构完整、性能良好等特点,研究结果为对EUG的高效提取利用提供了新的途径。
通过实验研究了电化学强化催化效应(EPOC)对固体氧化物燃料电池(SOFC)运行过程中甲烷干重整反应(DMR)的影响,采用改变操作参数的方式,获得不同工作电压下的DMR催化性能。同时将经典动力学模型与改进的电化学动力学模型相结合,提出了基于EPOC效应的DMR-SOFC催化动力学模型。将塞流模型应用于DMR-SOFC反应器中,建立了非线性最小二乘拟合方法和遗传算法相结合的混合优化算法,并从实验结果中提取动力学参数。计算结果显示,利用所建立的动力学模型,得到的预测值与实验结果吻合较好。在650~750℃温度区间内,本模型可以对电化学强化催化作用下的DMR动力学性能进行有效的定量分析。
通过调控水热合成条件制备了Cu-TDCB和Cu-TDCH两种非均相催化剂应用于催化末端炔烃硼氢化反应。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等表征结果证实,Cu-TDCs结晶度良好,Cu-TDCH二聚体具有较低的Cu—O配位数,且Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)含量明显高于Cu-TDCB。性能测试中,Cu-TDCH表现出更加优异的催化活性、广泛的底物普适性和循环稳定性。机理研究结果表明,反应遵循可能的质子氢转移路径,Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)结构协同促进硼氢化底物活化过程。为低配位Cu-MOFs材料的结构设计及其在炔烃硼氢化反应中的应用提供了新的思路。
为探讨炼焦配煤热解过程多环芳烃(PAHs)的生成机理,采集山西某焦化厂配煤样品,利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)和热裂解-气相色谱-质谱联用仪(PY-GC-MS)分别对配煤中的游离PAHs和热解生成的PAHs进行分析。配煤中游离PAHs浓度为(23.6±4.5)μg/g,其中菲(29.0%)和芴(15.9%)浓度最高,环数分布以3~5环PAHs为主。配煤热解PAHs与游离PAHs的质量比为66.7,表明游离PAHs对配煤热解过程PAHs的生成影响较小,而PAHs及苯的衍生物、酚类物质等芳烃化合物,和长链或环状脂肪族化合物等前驱物经热解反应对于PAHs的生成贡献较大。配煤热解过程PAHs生成机理主要包括配煤游离PAHs的挥发释放、煤热解过程的裂解反应和缩聚反应及协同效应。
为实现湿法磷酸生产过程中脱硫副产硫酸钡的高价值资源化利用,开发了一条以脱硫硫酸钡为原料、碳酸钠为转化剂,制备碳酸钡的工艺路线。通过直接转化法,重点考察了反应温度、时间、搅拌转速、碳酸钠浓度及液固比对硫酸钡转化率的影响。实验发现各参数均对转化率有显著影响,在优化条件(90℃、120 min、150 r/min、3.6 mol/L碳酸钠、液固比6∶1)下,硫酸钡转化率最高达96.46%,所得碳酸钡纯度为96.18%,可返回脱硫工序循环使用。分析表明,适宜条件通过推动反应平衡正向移动并强化传质,有效提升了转化率。该工艺成功将工业副产硫酸钡转化为高附加值碳酸钡,不仅为湿法磷酸固废治理提供了新途径,也为碳酸钡的清洁生产提供了理论依据与工艺参考。
为进一步探究三级冷凝热解液的抑菌性能,在不同热解温度和原料下制备热解液并采用三级冷凝法冷凝,研究其对热解液组分的影响,并探究热解液主要组分与抑菌性能间的关系。结果表明:与常规冷凝相比,三级冷凝降低了热解液中74.30%以上的酚类物质含量;棉秆在500℃下制备的三级冷凝热解液抑细菌效果较常规冷凝更强,而以棉秆为原料制备的三级冷凝热解液中,热解温度为400℃时,其抑细菌和真菌中F菌效果均最好,不同原料在500℃下制备的三级冷凝热解液中,核桃壳的三级冷凝热解液抑细菌和真菌效果均最佳;热解液的抑菌性能与菌的种类和热解液组分的共同作用有关。热解温度、生物质原料和冷凝方式均会显著影响热解液成分含量和抑菌性能。
依托“年产千吨级模块化绿氨示范项目”,聚焦年产千吨级模块化绿色合成氨系统,构建以可再生能源为核心的端到端制氢-合成氨工艺链,集成热回收、过程控制与公用工程,形成完整的柔性架构。柔性设计可随绿电波动宽负荷运行:富电时,风电光伏驱动电解水制氢,部分供合成氨,部分储存;制氮同步运行,与氢反应产氨;储电模块将余电留存。绿电中断时,制氢停机,储电继续驱动制氮与合成氨工段低负荷运转,降低储氢储能容量需求。标准化撬装预制缩短建设周期,控制成本。验证结果表明,该柔性生产方式有效提升了系统效率与经济性,显著降低了碳排放,为合成氨工业的绿色转型提供了可行的技术路径与实践参考。
依托企业现有煤焦制气装置,开发了一套浮渣-污泥协同气化资源化利用技术。通过设计多组适应不同产出工况的定制化掺烧比例,并结合预处理与混浆气化耦合工艺,实现了对污水处理场浮渣与污泥的全量、稳定消纳。该技术将危废在高温下转化为高价值合成气(CO+H2),无需新增核心设备,且运行稳定、环保达标。工业应用结果表明,该技术可处理浮渣含油率35%~42%、污泥含水率85%的复杂物料,年消纳危废1.58万t,替代燃料煤3.95万t。基于2025年市场价核算,年新增综合经济效益达1.83亿元,投入产出比超过1∶8。本研究为大型炼化企业解决高负荷污水处理系统固废出路、实现绿色低碳转型提供了切实可行的技术路径与实践范本。
为改善均匀泡沫金属流场(MF-FF)反应物分布不均及水淹问题,以氧浓度(2.5 mol/m3)和液体饱和度(0.05)为阈值,将MF-FF划分为区域孔隙分布的泡沫金属流场,研究质子交换膜燃料电池(PEMFC)性能变化和水气管理。进一步通过遗传算法(GA)优化,提出阴极孔隙梯度优化设计方案并验证有效性。结果显示,正梯度设计显著改善了流场反应物分布,不仅通过渗透率的梯度减小优化水管理,同时在入口区域保持高孔隙密度强化氧气垂向渗透,提高反应速率。最优梯度方案(115-90-60PPI)相比于均匀泡沫金属,在0.5 V下的功率密度提升了7.2%,氧气分布均匀性提升33.2%,液态水分布均匀性改善46.2%,提升了PEMFC在高载荷下的工作稳定性。
氢气作为清洁能源载体是碳中和关键路径,天然气管道改输氢气优势显著。以某改输工程为例,构建投产置换动态模型,模拟氮气封存、氢气置换及升压全流程并与天然气管道对比。研究结果表明:氮气封存阶段,氮气封存耗量约8 000 m3、耗时434 min;置换阶段,N2头与H2头到达末站分别需19.78、21.27 h;管内压力升高至4.5 MPa时耗时231.4 h,氢气用量1.946×106 m3;氢气置换氮气时长较天然气短1.9 h,3.0 MPa前氢气耗量与耗时更大;100 km内混气段长度为350~560 m,FLUENT软件模拟结果比经验公式保守,为氢气长输管道建设与安全投产提供理论及技术参考。
针对天然气净化厂脱硫脱碳单元能耗较高的问题,基于Aspen Hysys软件建立天然气净化厂脱硫脱碳单元流程模拟模型,模型计算误差小于10.22%。通过对甲基二乙醇胺(MDEA)溶液质量分数等参数以湿净化气H2S含量和工艺总能耗为目标函数进行单因素分析优化,优化结果表明,MDEA溶液质量分数为48%,MDEA溶液循环量为70 m3/h,MDEA贫液进入吸收塔温度为31℃,工艺总能耗较优化前下降了461.68 kW。对脱硫脱碳单元进行㶲分析,工艺流程总体㶲效率为15.29%,主要㶲损来源于MDEA再生塔再沸器耗能2 393.39 kW,占脱硫脱碳单元总能耗的61.37%。研究结果对天然气脱硫工艺的节能降耗和技术改进提供指导方向。
为降低火电厂脱硝氨区尿素水解器发生Cl-腐蚀风险,有必要对其进料的尿素溶液Cl-浓度进行在线监测。阐述了尿素溶液Cl-测定中的主要干扰物质及消除方法,实验研究了不同因素对吸光度影响以及尿素溶液Cl-检测的准确度,开发出了一种基于分光光度法的尿素溶液在线Cl-检测仪。实验研究结果表明,入射光波长宜选用400~500 nm,采用过滤和加入HNO3溶液调节pH的方法可消除干扰,25% HNO3溶液加入量占尿素溶液样品体积比不低于20%,尿素溶液浓度在10%~50%时不会干扰Cl-测定。性能测试结果表明,尿素溶液在线Cl-检测仪的测定下限可达0.1 mg/L,仪表精准度能满足工业在线检测的需求。