系统综述了CO2催化转化技术的最新进展,重点探讨了光催化、电催化和热催化3种主要途径的机理、催化剂设计及性能优化策略。在电催化领域,通过调控催化剂结构,可显著提升CO2还原为甲酸的效率;光催化方面,S型异质结材及二维/一维纳米复合结构通过增强载流子分离效率,实现了CO2高选择性还原为甲醇;热催化技术则以工业应用为导向,通过铁基、铜基催化剂优化,推动了CO2加氢制甲醇及短链烯烃的进程,但受限于Anderson-Schulz-Flory分布规律。此外,金属有机框架、多孔碳及离子液体功能化材料在CO2环加成反应中表现出优异的催化活性和稳定性。进一步分析了不同催化技术的优缺点,指出未来需通过多机制协同、催化剂多功能化及反应机理的深入解析,突破产物选择性低、能耗高等瓶颈,为CO2资源化利用及碳中和目标提供技术支撑。
以三聚氰胺脲醛(MUF)为壁材、正十六烷为芯材,采用原位聚合法制备了正十六烷-三聚氰胺脲醛相变微胶囊。采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)分别对相变微胶囊的形貌、化学结构、相变性能和热稳定性进行了表征和分析。结果表明,乳化剂[Span-80、Tween-80、十二烷基硫酸钠(SDS)]种类和用量对相变微胶囊的形貌有很大影响。当SDS含量为0.75 g时,制备的相变微胶囊分散性较好,同时具有较规则的球形。微胶囊的包覆率为84%,熔融相变潜热值为189.7 J/g,结晶相变潜热值为189.9 J/g。
以氯化聚氯乙烯(CPVC)超滤膜为基膜,分别以聚乙烯亚胺(PEI)及聚醚胺PEA/PEI混合体系为两种不同的水相单体,以均苯酰氯(TMC)为有机相单体,通过界面聚合法制备了新型CPVC复合纳滤膜。探讨了PEI浓度及PEA/PEI(质量浓度比)对CPVC复合纳滤膜选择层的微观结构、表面粗糙度、亲水性、表面Zeta电位、过滤性能以及对模拟活性黑5(RB5)废水处理效果的影响。结果表明,随着PEI浓度及PEA/PEI的增大,CPVC复合纳滤膜的选择层厚度和表面粗糙度均增大;CPVC复合纳滤膜选择层微观结构随着PEI浓度的增加变得致密,而随着PEA/PEI增加,CPVC复合纳滤膜选择层微观结构变得疏松。纯水通量和染料废水通量随着PEI浓度的增加迅速下降,随着PEA/PEI增加而急剧增加。PEI质量浓度为1 g/L时,纯水通量和染料废水通量最大,分别为5.4 L/(m2·h·bar)和3.4 L/(m2·h·bar);PEA/PEI为5/5时,纯水通量和染料废水通量最大,分别为14.4 L/(m2·h·bar)和9.5 L/(m2·h·bar),与PEI相比分别提高了167%和179%。CPVC复合纳滤膜对RB5的截留率大于90%,对NaCl和MgSO4的截留率小于10%,可实现对染料和盐的有效分离。
介质阻挡放电(DBD)等离子体与氮化硼(BN)的协同作用为甲烷干重整(DRM)反应低温高效运行和对于温室气体CO2和CH4的资源化利用提供了一种潜在的替代方案。采用不同温度(800、900、1 000、1 050℃)热解氮化硼,并将其与DBD等离子体协同催化DRM反应。对所制备的材料进行一系列表征分析,考察其与DBD协同催化DRM反应制合成气(H2和CO)的反应性能。结果表明,BN_1000表现出最高的催化性能。TEM和N2吸脱附曲线的孔径分析结果表明,1 000℃热解的BN材料中丰富的孔隙结构促进了CO2的吸附和低阻力扩散,从而提高了DRM反应中进料气的转化率,而其B—O键的存在也增强了合成气的选择性。
采用固定床和高压反应釜两种不同的方式对3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌加氢生成3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的反应进行了研究。经过优化,得到两种方法进行加氢反应的最佳条件,反应釜的最佳条件为:以Pd/Al2O3为催化剂、温度100℃、氢气压力1.5 MPa、催化剂用量为质量分数4%(以原料质量计)。在此条件下,以二氯甲烷为溶剂,3,3',5,5'-四叔丁基-4,4-联苯醌的单程转化率能够达到100%,3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的选择性高达96.6%。固定床反应器的最佳反应条件为:以Pd/Al2O3为催化剂,温度85℃、氢气压力1.5 MPa、质量空速1.6 h-1、氢油比为90。在最优条件下,以二氯甲烷为溶剂,3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌的单程转化率可以达到100%,3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的选择性可以达到99.2%。并且Pd/Al2O3催化剂在固定床反应器中连续反应80 h仍具有较高的活性和选择性。
以溶剂热法合成花瓣状BiOI纳米微球,在其表面负载纳米Ag3PO4,构筑BiOI/Ag3PO4二元复合材料。通过光催化降解实验确认最佳复合比例。通过XRD、SEM、HRTEM、XPS和固体紫外等表征材料的结构和组成,同时研究其光催化降解罗丹明B性能,探究不同质量浓度光催化材料、不同离子强度下降解性能的差异。结果表明,当BiOI与Ag3PO4理论质量比为1∶3时,复合材料的光催化效果最优,质量浓度为0.6 g/L时对罗丹明B的去除率达98%,并在离子干扰下保持较高的光催化活性。活性自由基捕集实验表明,降解罗丹明B的主要活性物质为·$\text{O}_{2}^{-}$。
为强化MnFe2O4/BC活化PMS效率,提高污泥脱水性能,通过单因素实验和多因素实验探究了MnFe2O4/BC的最佳制备条件,考察了MnFe2O4/BC的制备影响因素对PMS活化性能的影响。pH、水浴时间、锰铁摩尔比3个制备因素对MnFe2O4的合成具有显著影响。结果表明,在生物炭投加质量为9 mg、水浴温度为95℃、锰铁摩尔比为1∶2.86、溶液pH为12.98、水浴时间为2.14 h条件下,污泥含水率由98%降至46.3%,污泥比阻为2.28×1012 kg/m3,总有机碳质量浓度为484.63 kg/m3。MnFe2O4产量和晶体纯度的提高及分散性的增强导致MnFe2O4具体更多的活性点位,进而活化PMS产生更多$\text{SO}_{4}^{-}$·和·OH,增强了MnFe2O4/BC/PMS体系的氧化性,使污泥破解的更完全。
通过透明质酸与硬脂酸的酯化反应合成透明质酸硬脂酸酯(HASA)。采用薄膜水化法制备HASA空白与载药纳米粒,将虎杖苷包入纳米粒中,通过引入薄荷醇提高纳米粒跨越血脑屏障能力,最终制备出HASA/PD-Men。利用透射电镜(TEM)、粒度仪对空白纳米粒和HASA/PD-Men的形态及粒径进行分析,并利用HT22细胞模型考察了纳米粒对细胞存活率的影响。结果表明,HASA/PD-Men在1 μmol/L浓度下不具有细胞毒性,且在相同浓度下显著上调了抗氧化基因Nrf2、SOD和HO-1的表达,显示出较强的抗氧化和神经保护潜力。HASA/PD-Men在保护神经细胞以及治疗脑部疾病中具有潜在的应用价值。
通过水热-煅烧法成功制备了掺杂Fe、Mn、Co、Zn的铜铝层状双金属氧化物(M-CuAl-LDO,M=Co、Fe、Zn、Mn)用于活化过一硫酸盐(PMS)以降解罗丹明B(RhB)。考察了催化剂用量、PMS浓度、溶液初始pH、无机阴离子、反应温度以及RhB的初始质量浓度对RhB去除效率的影响。通过XRD、SEM、FT-IR、BET以及XPS对Fe-CuAl-LDO的性能和结构进行测定和表征。在25℃的反应温度、pH为5.6、PMS质量浓度为0.3 g/L、Fe-CuAl-LDO用量为0.3 g/L的条件下,30 min内实现了对 100 mg/L RhB的完全去除。同时,在pH 3.0~11.0,Fe-CuAl-LDO/PMS体系中RhB的降解率达95%以上,并且在第5次使用时,RhB的去除率仍保持在74.2%。UV-Vis测试、猝灭实验和电子顺磁共振(EPR)的结果进一步揭示了Fe-CuAl-LDO/PMS体系中的主要活性氧物种是$\text{O}_{2}^{-}$·,作用于芳香烃环以实现染料的脱色。
利用氮元素掺杂的碳点材料(NCDs)对ZIF-67进行修饰合成NCDs/ZIF-67,并用于活化PMS降解污染物BPA。对NCDs在NCDs/ZIF-67中的掺杂量进行优化,得到最优催化性能的材料100NCDs/ZIF-67,反应30 min对BPA的去除率可达94.87%,相比ZIF-67提升52.61%。通过一系列表征获得了100NCDs/ZIF-67形貌、晶体结构、表面元素价态及官能团等信息,并证实100NCDs/ZIF-67的成功合成。探究了100NCDs/ZIF-67投加量、初始BPA浓度、PMS投加量和pH对BPA降解的影响。重复降解实验和100NCDs/ZIF-67反应前后XRD分析结果表明,100NCDs/ZIF-67具有良好的重复利用性能。NCDs在100NCDs/ZIF-67中的掺杂可增加材料活化PMS的位点,提高催化反应中的电子转移效率,从而增强对BPA的去除。
利用热膨胀法先对蛭石进行膨胀,而后利用离子交换法、高速搅拌法对蛭石片层进行剥离,并对其进行碱刻蚀。同时制备出Ce-MOF-808,利用溶剂热法合成了蛭石/MOF复合材料。利用FT-IR、TG、SEM、XRD等对原矿蛭石、膨胀蛭石、少层蛭石和蛭石/MOF复合材料进行表征。同时以蛭石/MOF复合材料为催化剂对模拟油脱硫的催化性能进行测试,通过控制变量法探究酸的用量、催化剂质量、氧化剂用量、反应时间、反应温度等对脱硫效果的影响。结果表明,得到的最佳催化反应条件:催化剂质量为70 mg、H2O2用量为80 μL、丙酮-盐酸用量为50 μL、油浴加热温度为60℃,此条件下循环实验3次后,蛭石/MOF复合材料仍具备良好的催化性能。
通过高效反相破乳剂和水质稳定剂的复合研制了集反相破乳、防垢、抑制新生矿物颗粒生成功能于一体的防垢反相破乳剂FSP-2101。实验在大庆油田聚中312转油污水站掺水炉进水中以11~16 mg/L加药量,替代现场在用的反相破乳剂、阻垢剂和絮凝剂,在综合药剂处理费用持平的情况下,显著改善了该站聚合物驱采出液的油水分离效果,油岗外输水含油量和悬浮固体含量分别从实验前的257 mg/L和20 mg/L降低至33 mg/L和11 mg/L,达到了水岗滤前水的水质控制指标;水岗沉降工艺出水含油量和悬浮固体含量分别从实验前的28 mg/L和13 mg/L降低到10 mg/L和10 mg/L,达到20 mg/L的含聚合物采出水回注高渗透率油藏含油量和悬浮固体含量控制指标。此外,水岗进水水质的改善还使采出水处理过程中的污油泥产生量降低了87%。
以NMP为萃取剂,对正己烷-甲基环戊烷共沸物体系进行分离研究。提出了传统双塔萃取精馏耦合成隔壁塔的新工艺。选取了常规的2组分双塔萃取精馏流程(ED)和隔壁萃取精馏(EDWC)流程,对共沸体系进行了分离研究。借助改进非支配排序遗传算法(NSGA-Ⅱ)对稳态工艺进行优化设计,以年总费用(TAC)与二氧化碳排放量($E_{\text{CO}_2}$)为目标变量,进行多目标参数优化。结果表明,各操作变量之间耦合性高。2个目标变量呈一定的竞争关系,随着二氧化碳排放量的增加,TAC在逐步降低。当优化至200代时,目标变量年总费用TAC与二氧化碳排放量$E_{\text{CO}_2}$基本稳定不发生变化,选取了第200代中TAC最小的一组Pareto最优前沿解作为优化后的最优解。与传统的双塔萃取精馏相比,萃取精馏隔壁塔节约TAC 6.72%,减少二氧化碳排放量4.56%,说明采用EDWC技术分离正己烷-甲基环戊烷是一种有效的节能降本方法。
通过对适合海上风电的电解制氢技术和氢气储运技术的对比分析,以粤东某海上风电场为案例,研究了4种不同模式的经济性:海上风电高压交流输电上网、海上风电陆上集中制氢、海上集中制氢+海底氢气管道输送、海上集中制氢+LOHC-FPSO+船舶输送。研究结果表明,海上风电的度电成本对离岸距离极为敏感。当离岸距离小于150 km时,直接输电上网的模式最具竞争力;离岸距离超过180 km时,项目盈利困难,不适合开展制氢。在氢气基准售价为25元/kg的情况下,离岸距离小于80 km时,海上风电陆上集中制氢更具优势;离岸距离超过80 km时,海上集中制氢+海底氢气管道输送成本更低;离岸距离超过150 km时,海上集中制氢+海底氢气管道输送优于传统高压交流输电上网模式。然而,在基准氢气售价下,各制氢模式的经济性均较差。
以2-氨基苯硫酚和4-羟基苯甲醛为原料合成的2-(4-羟基苯基)苯并噻唑(4HBT)为荧光团,以丙烯酰氯为识别单元,设计并合成了一种ESIPT“关-开”型半胱氨酸(Cys)荧光探针4HBT-AC。通过 1H-NMR和 13C-NMR波谱对4HBT-AC进行了结构表征。吸收光谱实验结果表明,探针4HBT-AC溶液的最大吸收峰为302 nm,而加入Cys后,最大吸收峰变为318 nm;荧光光谱系列实验结果显示,在302 nm激发波长下,最大发射波长为380 nm,荧光强度增强约107倍;最适pH在7.0左右;响应时间为16 min;在0~60 μmol/L范围内,荧光强度与Cys浓度之间呈良好的线性关系,相关系数R2=0.991 1,检测限为 0.12 μmol/L;该探针对Cys的选择性和抗干扰能力强。通过HPLC分析检测反应过程确定了4HBT-AC与Cys的响应机理。用测试纸和薄层硅胶板对探针响应Cys的荧光分析进行了初步应用。