在对我国氢能研究现状进行深入调研和分析的基础上,采用文献计量和科学知识图谱相结合的方法对我国近10年来(2013—2022年)氢能主题的硕士、博士学位论文进行系统性的梳理与总结。研究发现,我国现处于氢能研究的高速发展时期,相关学位论文数呈快速上升趋势;绝大部分学位论文属于技术研发及应用层次,所涉及学科种类较多但主要集中于化工和材料2大类;高频关键词都围绕制储氢、催化剂及其相关技术展开;经过10余年的政策布局,我国现已形成较为完备的政策体系。建议继续加大基础研究力度和技术创新力度,加强我国氢能产业创新体系建设和产学研合作,开展示范运行及推广工作,促进中国氢能产业的可持续发展。
通过界面能驱使微液滴界面上的表面活性剂分子形成双分子层,构建了基于液滴界面黏附的微液滴组装结构,并以此结构为模板制得基于水凝胶微颗粒组装聚集的水凝胶功能材料。以含N-异丙基丙烯酰胺和海藻酸钠的水溶液与含4% T154的大豆油分别作为分散相和连续相,采用微流控技术可控制备了尺寸均一的微液滴作为基本单元,系统研究了液滴组成和物性对界面黏附行为的影响规律。结果表明,N-异丙基丙烯酰胺浓度为0.1 mol/L和海藻酸钠质量分数为0.7%时,液滴界面黏附比可达到49.53%,实现了液滴界面的稳定黏附。成功构建了基于不同数目微液滴的组装结构,并以其为模板经紫外光照聚合制得水凝胶微颗粒组装功能材料。
储能性能高的金属氢氧化物电极材料通常采用水热合成和间歇共沉淀法制备,耗能大且在规模化生产过程中容易出现批次差。采用一种简单高效的连续合成策略,利用Y形微通道反应器连续制备具有良好储能性能的金属氢氧化物电极材料。通过优化镍钴前驱体的流速、碱浓度和摩尔比得到了NiCo层状双氢氧化物和NiCo双氢氧化物复合材料(NiCo-LDH/NiCo-DH),将传统间歇共沉淀法制备的NiCo-LDH/NiCo-DH复合材料成功转移到连续操作中。制备的复合材料具有较高的比电容(1 A/g时为1 396 F/g)和良好的循环稳定性,在10 A/g的电流密度下进行1 000次循环充放电后仍能保持84.7%的比容量。
以提锂副产镁渣为原料,经预处理提纯、除杂后进行高温煅烧,煅烧后的产物与特定比例的氧化钙、萤石、硅铁球磨混合、压片,在高温真空环境下进行还原炼镁实验。采用正交实验法研究了不同工艺参数对镁还原率的影响,利用XRD、XRF、SEM和EDS对预处理镁渣、煅烧后镁渣、还原镁渣以及还原得到的粗镁的物相、结构、组分和微观形貌等进行研究。结果表明,影响镁还原率的工艺参数依次为:萤石添加量>氧化镁煅烧温度>钙镁摩尔比>氧化钙煅烧温度>制片压强。最优炼镁实验方案为:氧化镁煅烧温度为800℃、氧化钙煅烧温度为900℃、钙镁摩尔比为1.4、压力为6 MPa、萤石添加质量分数为5%,此时镁还原率达83.41%。
用NaOH、H2C2O4和Fe(NO3)3对丝光沸石依次进行改性,连续改性不会破坏丝光沸石拓扑结构。先碱后酸的改性方式可以提升丝光沸石的比表面积、孔容和引入介孔,使比表面积从255 m2/g增加到356 m2/g,孔容从0.135 cm3/g提升到0.249 cm3/g,对二氯甲烷废气吸附穿透容量从45 mg/g提升到148 mg/g。继续在丝光沸石上负载Fe3+,孔容随着负载铁质量分数的增加而下降,对二氯甲烷废气吸附穿透容量与负载铁质量分数呈现倒"U"关系,负载0.98%的铁时吸附穿透容量达到163 mg/g。原位漫反射傅里叶变换红外测试结果表明,二氯甲烷分子与丝光沸石之间作用较弱,主要是被孔道捕获;而负载的Fe3+会与氯原子相互作用而吸附二氯甲烷分子。
采用外加过氧化氢(H2O2)的电芬顿-铁氧化体系(EF-FeOx体系)处理餐厨垃圾发酵液MBR出水。探究了H2O2投加量、电流密度、反应时间对餐厨垃圾发酵液污染物去除率的影响,并用响应曲面法对以上3个因素进行优化,预测的最佳条件为:H2O2投加量为1.94 mmol、电流密度为0.016 5 A/cm2、反应时间为45 min;预测的餐厨垃圾发酵液的COD去除率为64.77%,验证实验的平均去除率为64.32%,相对偏差为2.8%。对比进出水三维荧光光谱(3D-EEM)可知,餐厨垃圾发酵液MBR出水的污染物在反应过程中被部分降解,自由基识别(EPR)结果显示·OH起主要氧化作用。
为了提高电辅助加工技术用于碳化硅(SiC)衬底的加工效果,系统地研究了p型4H-SiC在硫酸钠溶液中的电化学氧化行为。结果表明,该单晶SiC的载流子浓度为2.0×1013 cm-3,平带电位为0.8 VSCE。通电后,SiC被氧化为中间产物,之后继续氧化为二氧化硅(SiO2)。在0~9 VSCE的电位范围内,SiC的阳极氧化经历4个阶段:活化区、钝化区、过渡区和过钝化区,且随着电位的增加,氧化速率增加;当电位高于击穿电位(约7.4 VSCE)即电位处于过钝化区时,SiC表面钝化膜被破坏且表面发生孔蚀(孔的深度约为0.069 μm)。该结果为提高电辅助加工效果提供参考。
采用绿色合成的纳米铁/铈(Fe/Ce-NPs)联用过碳酸钠(SPC)对厌氧消化(AD)污泥进行调理,考察了Fe/Ce-NPs投加量、SPC投加量、调理时间、初始pH对AD污泥脱水性能的影响。通过Box-Behnken响应面试验设计对前3个单因素进行优化,以确定其交互作用和最优解。结果表明,构建了响应值为含水率的二次模型,模型的P<0.05、R2=0.989 9>0.95,模型拟合效果显著。根据响应值的分布特点,确定AD污泥脱水的最佳条件为:Fe/Ce-NPs投加量为41.3 mg/(g·TSS)、SPC投加量为308 mg/(g·TSS)、反应时间为43 min,最佳条件下泥饼含水率降至73.6%,与模型预测值相差仅0.118%,具有较高的精确度。同时,对厌氧消化(AD)污泥的脱水机理进行了分析。
为解决室内环境中甲醛污染问题,采用温和条件下的氧化还原法制备二氧化锰催化剂,以实现室温条件下对甲醛的催化降解。结果表明,KMnO4与MnSO4·H2O的摩尔比为4∶4时反应得到的二氧化锰(MnO2-4)催化降解甲醛效果最好。通过对二氧化锰催化剂的降解能力和循环降解性能进行测试发现,其对甲醛的降解能力在300 min以内保持在80%以上,且经过 4次循环后对甲醛的降解能力仍达到67.27%。利用SEM、XRD、XPS、BET等对MnO2-4表征分析发现,MnO2-4较高的比表面积及丰富的表面羟基、活性氧等物质使其在催化氧化甲醛过程中,促进了其与甲酸盐等中间产物反应而降解为CO2和H2O,进而获得室温降解甲醛的能力。
LNG(液化天然气)高压供气系统主要应用于大型LNG动力船舶,其中MAN ME-GI二冲程低速机一直受制于国外技术。为了打破这一局面,对典型的LNG高压供气系统工艺进行分析梳理,提出了2种新型LNG高压供气系统工艺替代方案。通过实际案例分析比较,对LNG动力船舶在航行、装卸、加注、港口和锚地工况的BOG(蒸发气)气体量进行平衡计算,对比了不同LNG高压供气系统关键设备的规格,推荐BOG再液化装置采用Turbo-Brayton型、BOG/LNG管式混合器替代传统BOG/LNG换热器,优选出方案2作为国产化的LNG高压供气系统,为后续实船验证提供了工程基础。