开发了新型Cu-MOF催化剂[Cu(bpy)(H2O)2(BF4)2(bpy)],并将其作为非均相催化剂用于炔烃硼氢化反应。通过SEM、TGA和FT-IR表征,证实其具有Cu(Ⅱ)金属节点及光滑片状结构的金属框架,但催化测试显示其对供电子基团底物活性有限,且循环3次后活性显著下降。自由基猝灭实验揭示了反应中可能生成N-B中间体的催化机制。为突破这些局限性,引入Co构建Co/Cu-MOF-40双金属催化剂,结构表征表明Co掺杂形成类甘蔗棒状形貌,有效调控了Cu位点电子分布。催化实验表明,Co/Cu-MOF-40的底物适用性显著拓宽,对含供电子基团底物表现出优异活性,且循环使用5次后苯乙烯基硼酸酯收率仍保持90%以上。该研究不仅为炔烃硼氢化反应提供了一种高效、可重复利用的催化剂,也为双金属MOFs的设计与性能调控提供了新思路,助力绿色催化技术的发展。
针对传统喹啉衍生物C(sp3)—H键官能团化反应中存在的催化剂成本高、反应条件严苛等问题,开展了氨基酸介导2-甲基喹啉(2-MQ)与N-苯亚甲基-4-甲基苯磺酰胺(化合物Ⅰ)发生苄基C(sp3)—H键官能团化反应的研究。在2-MQ 0.42 mmol,化合物Ⅰ 0.3 mmol,L-亮氨酸(L-Leu)0.2 mmol,水2 mL,反应温度90℃条件下,反应24 h后4-甲基-N-(1-苯基-2-(喹啉-2-基)乙基)苯磺酰胺(化合物Ⅱ)的产率可达到71.1%。计算表明,添加L-Leu后的反应活化能为23.89 kJ/mol,较未添加时(88.57 kJ/mol)显著降低,表明添加L-Leu能有效降低反应活化能垒,使反应更易发生。推测是L-Leu参与了2-MQ中甲基C(sp3)—H键和化合物Ⅰ中亚胺基的活化,促进烯胺中间体的形成及其对亚胺基的亲核攻击。
以棘孢木霉为出发菌株,利用微波和盐酸羟胺诱变,采用愈创木酚法筛选高产漆酶突变株。采用单因素试验和正交试验确定最佳发酵条件,借助模拟培养试验验证诱变菌株的漆酶活力。结果表明,微波诱变15 s,盐酸羟胺0.9 g/L时致死率为90%,此条件下得到一株高产菌株MP1-1,其漆酶活力提高70.8%。菌株最佳发酵条件为:葡萄糖为碳源(1%)、硝酸铵为氮源(1%)、pH 6.0、Cu2+浓度0.09 mmol/L、接种量1 mL、培养温度28℃,此时菌株MP1-1漆酶活力达54.51 U/L。以MP1-1处理聚乙烯14 d,失重率达0.77%,聚乙烯表面有明显凹痕与坑洞,并且引入了活性官能团羰基与醚键。微波-盐酸羟胺复合诱变结合发酵条件的优化能提高棘孢木霉产漆酶的能力,为棘孢木霉的工业化应用奠定了良好的基础。
通过ZIF-8热解衍生的氮掺杂碳(NC)基体负载p型Cu2O与n型ZnO半导体,构建具有强内建电场的异质结复合催化剂Cu2O/ZnO@NC,旨在实现高效光芬顿催化降解有机污染物。实验结果表明,NC的引入通过形成Cu-N配位键优化了Cu活性位点的电子结构,同时其三维导电网络显著提升了界面电荷传输效率。XPS与Mott-Schottky分析证实,p-n结内建电场驱动载流子定向分离,结合氧缺陷介导的非自由基路径,使体系在活化过一硫酸盐(PMS)过程中以单线态氧(1O2)为主导活性物种(贡献率73%)。催化性能测试显示,Cu2O/ZnO@NC-2在30 min内激活PMS对RhB的降解效率达95%,一级动力学常数(0.139 7 min-1)是Cu2O/ZnO+PMS的3~5倍,且循环5次后仍保持82.1%的活性。该研究为设计非均相光芬顿催化剂提供了界面电子调控与多路径协同活化的新策略。
选用两步烧结法制备了Al掺杂的Li7La3Zr2O12(LLZAO)固态电解质,并通过溶液浇注法制备了不同质量分数的PVDF-HFP/LLZAO复合固态电解质。结果表明,PVDF-HFP-15% LLZAO复合固态电解质组装而成的半电池,电化学窗口为4.7 V(vs.Li/Li+),在25℃下其离子电导率为8.5×10-4 S/cm,5 C下放电比容量仍为94.4 mAh/g,0.1 C下进行循环充放电测试150次后容量保持率97.74%,库仑效率96.16%。由其组装而成的对称电池,在400 h的恒电流充放电循环后,仍具有良好的界面稳定性。本研究为全固态电池体系提供了新的材料优化策略。
本研究通过模拟餐厨废油的加氢脱氯反应对所得催化剂加氢脱氯性能进行考察,采用等体积浸渍法制备了负载型Ni基催化剂,并详细探讨载体种类、Ni负载量对催化性能的影响,深入考察了工艺参数对最优催化剂上实际废油加氢脱氯的影响。结果表明,AC、γ-Al2O3和ZSM-5 3种载体的加入会使催化剂呈现不同的结构,从而影响脱氯性能。其中,Ni/γ-Al2O3催化剂因较大的比表面积和发达的孔结构被认为是最优催化剂载体。其中10% Ni/γ-Al2O3催化剂有较小的Ni晶粒尺寸和较大的比表面积及孔径,可以使金属活性相更加分散,能为加氢脱氯过程提供更多的活性中心,脱氯效率可达99.5%以上,是模拟餐厨废油加氢脱氯中最优的Ni基催化剂。为进一步验证该催化剂在实际应用中的有效性,选用了氯含量为71.2×10-6的实际餐厨废油作为反应原料,在不同工艺条件下进行探究发现在T=340℃、TEA/Cl=1.2、LHSV=2 h-1、H2/Oil=2.85条件下的加氢脱氯性能最好,脱氯率能达60.5%。
针对碳酸二甲酯生产过程中存在的能耗高、分离效率低等问题,提出反应精馏隔壁塔替代常规反应精馏工艺。通过Aspen Plus软件构建工艺模型,系统研究了进料位置、反应段理论板数、精馏段理论板数、提馏段理论板数、回流比、气相分配比及液相分配比对产物分离效率和能耗的影响。优化结果表明,当反应段为18块理论板、精馏段为4块理论板、提馏段为4块理论板、碳酸丙烯酯第5块理论板进料、甲醇第20块理论板进料时,系统在质量回流比为0.38,气相分配比为0.8,液相分配比为0.9的操作条件下达到最佳分离效果,较常规反应精馏工艺能耗降低22.8%,年度总费用降低15.95%。
针对燃煤机组在中低负荷运行时,选择性催化还原脱硝反应系统(SCR)入口烟温低而无法投运的问题,以某电厂300 MW燃煤机组为研究对象,采用给水旁路和烟气旁路联合设计方案,分析SCR入口烟气温度变化。利用Aspen Plus建立宽负荷脱硝模型,根据温升要求调节流量提升SCR入口烟气温度。结果表明,在锅炉最大连续蒸发量为20%~86%负荷区间内,联合设计方案投入后对机组热效率影响范围为0.1%~1.19%,流量调节对比单独投入调节总量减少3%~8%,入口烟气温度最高提升50℃,脱硝效率最高提升31.5%,NOx的排放浓度低于36.8 mg/m3。该方案可实现锅炉最大连续蒸发量的20%负荷以上SCR的稳定运行,满足排放要求。为深度调峰下燃煤机组变负荷运行引起的SCR入口烟温低导致NOx浓度超标等提供解决方案。
制备了具有过氧化物酶活性的FeZr-MOF并构建了用于双酚S检测的比色传感器,实现了对双酚S的检测。FeZr-MOF纳米酶具有类过氧化物酶活性,可以催化TMB-H2O2氧化还原反应,使溶液颜色变蓝。进一步研究发现,双酚S可以抑制FeZr-MOF的活性,抑制反应体系的显色反应,使得溶液颜色变浅,可以通过观察溶液的颜色变化来达到检测双酚S的目的。在最优实验条件下,对双酚S进行定量分析,比色传感器的线性范围为20~2 000 μmol/L,检测限为7.29 nmol/L。该检测方法不需要使用昂贵的分析仪器,通过肉眼直接观察即可实现对双酚S的检测,检测步骤简单,检测时间短。