国际氢供应链和氢贸易是近年来新出现的一种新型国际能源贸易品类,目前仍处于产业萌芽期,非常类似于当年全球LNG产业的发展初期。国际氢供应链和LNG产业链具有很多相似性,相关经验可以借鉴,我国LNG产业具有开展国际氢供应和氢贸易的先天优势。站在国际氢供应全产业链角度分析了氢气成本构成,结论显示目前除了以有机物储氢的方式氢气成本较低外,采用液氢和氨方式的国际氢供应链的成本与国内市场氢气售价基本持平,并无明显的竞争优势,仍需要进一步降低成本,而降低成本的关键主要在制氢和氢气液化、转化加氢环节。如果全产业链到岸释氢后的氢气价格能够控制在30元/kg以内,将大幅提升市场竞争力。
由于国内政策一直鼓励丙烯酸树脂产业向高技术方向发展,虽然目前产能很大,但国内对丙烯酸树脂产业的投资热情不减。识别市场主要竞争对手、对标竞争对手专利布局方向,对行业内重点专利进行分析并把握丙烯酸合成技术的热点研发方向,显得尤为重要。通过对丙烯酸合成技术进行专利导航分析,从专利申请趋势、技术发展周期、地域分布、专利申请人、技术构成、技术分支申请趋势角度出发,利用SPSS软件对丙烯酸合成技术的发展趋势进行预测,从而充分认识丙烯酸产业的整体发展趋势。建议企业应围绕基本专利构筑外围专利网、根据研发热点确定研发方向、考虑将丙烯酸合成技术转化为金融工具,助力企业发展。
总结了以活性炭、碳纳米管、介孔碳、石墨烯等碳基材料为载体的加氢脱硫催化剂的研究进展。与常规Al2O3基载体催化剂相比,碳基载体催化剂比表面积大,活性金属的分散性好,活性金属-碳表面间的相互作用弱,有利于形成高活性的Ⅱ类活性相。以二苯并噻吩及4,6-二甲基二苯并噻吩等含硫有机物为处理对象,碳基载体加氢脱硫催化剂总体上具有比Al2O3基载体催化剂更高的加氢脱硫催化活性。为满足碳基载体加氢脱硫催化剂的工业应用要求,需要降低制备成本,并针对催化体系的特点进行孔结构优化及表面改性,同时,还需要加强对碳基加氢催化剂加氢脱硫反应机理和动力学方面的研究,以促进催化剂与工艺技术的进步。
采用自主知识产权并已工业化的铜基脱氢催化剂研究了2,3-丁二醇(BDO)选择性脱氢生产3-羟基丁酮(3H2B)反应工艺,分别考察了温度、空速、氢醇摩尔比等条件对反应的影响。结果表明,在临氢工况下,反应压力为常压~0.2 MPa、温度为250~270℃、氢醇摩尔比为3∶1、LHSV在2.0~9.0 h-1时,2,3-丁二醇转化率≥56%,3H2B选择性≥97%;在非临氢工况下,反应压力为常压~0.2 MPa、温度为250~270℃、LHSV在2.0~5.0 h-1时,BDO转化率≥60%,3H2B选择性≥96.0%。催化剂经1600h稳定性实验后,催化性能保持稳定,BDO转化率≥65%,3H2B选择性≥96%。
以HY分子筛为载体,采用水热法合成了系列Co3O4/HY复合分子筛催化剂,通过XRD、SEM、EDS、FT-IR、BET等手段对Co3O4/HY进行表征,并对Co3O4/HY分子筛催化氧气液相氧化苯甲醇合成苯甲醛的性能进行研究。结果表明,Co3O4的引入未破坏分子筛的骨架结构,且Co3O4在HY晶体表面形成片层蜂窝状多孔结构,可有效增加催化剂样品的介孔孔容和外表面积,增加催化活性。但Co3O4负载过量易出现堆叠现象,使得介孔孔容和外表面积降低,不利于氧化反应进行。以1.0-Co3O4/HY为催化剂,在适宜的反应条件下苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别达到73.2%和95.8%;催化剂重复使用5次,依然表现出较好的催化活性。
采用热重分析法研究了城市污泥(SS)与小麦秸秆(WS)在220℃下共水热炭化(Co-HTC)产物水热炭(Hydrochar)的燃烧特性与反应动力学。对比分析水热炭从室温升至1 000℃的燃烧特性,采用KAS法计算燃烧过程中样品的活化能。结果表明,水热炭化后,污泥和秸秆的着火温度升高、失重率下降。随着混合物中WS质量分数从30%增加到70%,共炭化产物的综合燃烧特性指数从3.47增加到11.35,燃烧性能显著增强,且Ti和Tf之间的温度区间变窄。城市污泥与秸秆混合水热制备的生物质炭燃烧过程中存在协同作用,在320℃时协同作用最强。WS质量分数为50%时,水热炭燃烧的平均活化能达到最小值,为22.55 kJ/mol。
采用中频感应熔炼的方法制备了La0.8-xCexMg0.2Ni3Co0.6储氢合金,研究了不同Ce摩尔分数的退火态La0.8-xCexMg0.2Ni3Co0.6储氢合金的物相组成、微观结构和电化学性能。结果表明,La0.8-xCexMg0.2Ni3Co0.6储氢合金的主要物相都为(La,Mg) Ni3、(La,Mg)2Ni7和LaNi5相,随着x值从0增加至0.20,La0.8-xCexMg0.2Ni3Co0.6储氢合金的最大放电容量Cmax和腐蚀电流密度i逐渐减小,100次充放电的循环寿命S100逐渐增加,交换电流密度I0先增加后减小,氢扩散系数D0逐渐减小,高倍率放电性能先增加后减小,当x=0.10时La0.8-xCexMg0.2Ni3Co0.6储氢合金取得高倍率放电性能最大值;La0.8-xCexMg0.2Ni3Co0.6储氢合金的高倍率放电性能主要由I0决定。
为了探究纳米Ca (OH)2强化污泥电渗透干化的可行性,在常温条件下采用液相沉淀法制备Ca(OH)2,并将制备得到的球型纳米颗粒Ca (OH)2用于强化城市污泥的电渗透干化。结果表明,在分散剂的用量为8 mL、表面活性剂质量为0.2 g、搅拌时间为30 min、NaOH用量为60 mL、滴加速率为4.6~5 mL/min时,纳米Ca(OH)2的纯度可达到94.02%。制得的纳米Ca(OH)2为结晶度完整的球型和椭球型颗粒,并对污泥电渗透干化具有良好的强化作用,当通电电压为40 V、纳米Ca(OH)2质量分数为20 mg/g DS时,电渗透干化污泥的含水率可降至57.69%。
以聚砜为基础材料,基于后磺化法构筑一种具有较长侧链的交联型聚砜阴离子交换膜,并通过FT-IR对其结构进行表征,研究了阴离子交换膜的吸水率、质子传导率和尺寸稳定性等性能与温度之间的变化关系。结果表明,由于亲水季铵基距离主链较远,强化了阴离子交换膜的相分离结构,同时形成一种三维网状结构,使得所制备的聚砜阴离子交换膜在高质子传导率下仍能保持很好的尺寸稳定性和耐碱性,其中IEC为1.56 mmol/g的CPS-HN-3膜在室温和85℃的吸水率达到了39.6%和61.6%,高于商业化Nafion115和Nafion117膜,但是吸水溶胀性仅为5.1%和11.7%,氢氧根离子传导率达到了38 mS/cm和89 mS/cm,该膜在强碱中浸泡600 h的传导率保留量达到了83.9%。
以城市污水处理厂脱水污泥为原料制备污泥生物炭并利用污泥炭活化过硫酸钠降解水中的萘,考察了不同温度(500、700、900℃)条件下热解制备的污泥炭(SDC-5、SDC-7、SDC-9)活化过硫酸钠对降解水中萘的性能与效果。利用SEM、N2吸附-脱附和FT-IR对材料进行表征。结果表明,随着制备温度的升高,生物炭的比表面积逐渐减小,基团丰富度不断下降。在pH为6、萘质量浓度为8 mg/L、SDC-9质量浓度为0.4 g/L、过硫酸钠浓度为8 mmol/L时,对萘的去除率可以达到83%。自由基抑制实验结果表明,在酸性条件下,SO-4·起主要作用;在碱性条件下,·OH起主要作用。
以水热法结合溶剂热法制备了NH2-MIL-101(Fe)/BiVO4异质结光催化剂。在紫外光照射下,以硝酸盐脱除率R(NO-3)和氮气选择性S(N2)为评价指标,考察了催化剂组成、空穴捕获剂种类、空穴捕获剂添加量和杂质阴离子种类等因素对NH2-MIL-101(Fe)/BiVO4异质结光催化剂硝酸盐脱除性能的影响。结果表明,向BiVO4中添加NH2-MIL-101(Fe)制备得到的异质结光催化剂在紫外光照射下可以高效地将硝酸盐污染物还原为无毒无害的氮气,硝酸盐脱除率可以达到93.9%,氮气选择性可以达到90.16%;0.06-MBiVO光催化剂化学性质稳定、可重复利用性良好。
以聚乙烯醇(PVA)为分散剂、二乙烯基苯(DVB)为交联剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂、乙酸乙酯(EA)为致孔剂,选用长链单体甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)和短链单体甲基丙烯酸异丁酯为原料以悬浮聚合法成功合成了一种丙烯酸酯二元共聚高吸油树脂。通过红外(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)和热重(TG)分析法对树脂进行表征,并考察了各因素对4种待测油品吸油性能的影响。结果表明,该树脂对三氯甲烷、甲苯、环己烷、柴油的饱和吸油率分别为20.69、13.87、12.05、10.93 g/g。树脂的最佳合成条件为:w(SMA)80%、w(BPO)1%、w(DVB)0.5%、w(PVA)1%、w(EA)50%、W/O为5∶1。
通过改变微、介孔模板剂的摩尔比合成不同孔分布的多级孔ZSM-5分子筛,并采用等体积共浸渍法制备了多级孔ZSM-5分子筛负载Pt-Ni双金属催化剂,系统研究了分子筛载体中不同微、介孔分布对愈创木酚和二苯并呋喃二元混合物加氢脱氧制备环烷烃的影响。利用X射线晶体衍射(XRD)、氮气吸脱附(N2-BET)、场发射扫描电子显微镜(SEM)和场发射透射电子显微镜(TEM)对Pt-Ni催化剂的形貌和结构进行了表征。结果表明,不加入微孔模板剂时,合成的分子筛为无定形形貌,随着微孔模板剂摩尔分数的增加,分子筛的结晶度逐渐提高且介孔体积逐渐减小;当微、介孔模板剂摩尔比为15∶5时,Pt-Ni催化剂表现出最佳的联环己烷选择性。
以凹凸棒土为原料制备Al-SBA-16分子筛,分别负载Mn和Co制备Mn/Al-SBA-16、Co/Al-SBA-16催化剂,考察其对甲苯、乙酸甲酯、乙醇的催化燃烧性能。结果表明,随着Mn或Co负载量的增加,催化剂的比表面积和孔容逐渐减小。当Mn或Co元素质量分数为8%时,催化剂性能最佳;当甲苯、乙酸甲酯、乙醇质量分数分别为2000、10000、6000 μg/g及空速为20000 h-1时,8% Mn/Al-SBA-16和8% Co/Al-SBA-16能够分别将甲苯的T90降低至340℃和343℃,将乙酸甲酯的T90降低至313℃和320℃,将乙醇的T90降低至236℃和222℃。
开发了选择性电渗析中试系统,浓缩处理某燃煤电厂湿法脱硫系统排污废水。研究了电流密度、进水水质和浓淡水产水量对脱硫废水浓缩效果的影响,考察了系统连续运行期间的稳定性和经济性。结果表明,选择性电渗析系统能够高效处理并资源化回用不同水质的脱硫废水,使Cl-等污染物在浓水富集,且不会使SO2-4发生大量迁移,连续运行6个月以来膜堆未发生结垢或污堵。高电流密度条件下减小淡水产水水量能够有效提高淡水产水水质,浓水产水量的控制需综合考虑浓缩效果、离子迁移效率和结垢情况。连续运行期间,淡水产水回收率达到70%~80%,吨水平均处理电耗为11.0kWh,吨水平均处理成本为4.4元,有效降低了燃煤电厂废水"零排放"工艺运行成本。
用电化学方法将γ-氨基丁酸聚合在玻碳电极(GCE)表面,制备了聚γ-氨基丁酸修饰电极(poly γ-aminobutyric acid modified electrode,P-γ-ABA/GCE)。探究了丹皮酚(paeonol,Pae)在此修饰电极上的电化学行为,建立了测定丹皮酚的新方法。结果表明,在pH=7.0的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液(PBS)中,Pae的浓度与氧化峰电流在2.0×10-7~8.0×10-5 mol/L范围内有良好的线性关系,相关系数R为0.9927,检出限为8.0×10-8 mol/L。在样品Pae的测定中,回收率为96.3%~103.7%。该方法可用于实际样品的测定。