VOCs是臭氧(O3)和二次有机气溶胶(SOA)的重要前体物。调研了印刷、家具、制鞋、涂料、喷涂、汽车、电子等典型溶剂使用行业不同地区VOCs的源成分,采用MIR(最大增量反应活性系数)、FAC(气溶胶生成系数)分别对其O3和SOA生成潜势贡献进行估算分析。结果表明,同行业排放的VOCs组成各不相同,存在地区差异;汽车行业单位O3生成潜势最高,家具和喷涂行业基本持平;SOA生成潜势存在行业差异,印刷行业最小,汽车行业最大,两者相差约11倍;长三角、京津冀SOA污染严重,珠三角地区O3污染较为严重。本研究建立了典型溶剂使用行业VOCs成分谱,估算了各行业、各地区的O3及SOA生成潜势,可作为VOCs环境管理相关法规政策制定的重点依据。
通过调节硅铝比和引入金属离子构建了Si96O192、NaAlSi95O192、Na2Al2Si94O192、Li2Al2Si94O192、K2Al2Si94O192分子筛模型,并用Monte Carlo模拟CO2和N2吸附。结果表明,硅铝比降低和金属离子量增加可提供更多的吸附位点,CO2吸附量逐渐增加,CO2/N2选择性显著提高。CO2吸附位点主要集中在Na+附近和孔道中。在低压力下,分子筛吸附量主要由不同金属离子与CO2分子之间的相互作用决定;随着压力增加,吸附量由分子筛的孔道自由体积决定。从分子层面探究CO2/N2吸附机理,为开发高效吸附剂提供理论依据和指导。
通过改变溶剂热反应的液体环境,探究了所制备超级电容器电极材料CuCo2S4的形貌、粒径以及作为电极材料的比容量。利用XRD、SEM等测试手段对所制备的活性材料CuCo2S4的形貌和粒径进行分析,利用循环伏安测试(CV)、恒电流充放电测试(GCD)和电化学阻抗(EIS)等测试手段对电极的电化学性能进行分析。结果表明,丙三醇溶剂环境比乙二醇溶剂环境所制备CuCo2S4的粒径更小、质量比容量更大,同时CuCo2S4颗粒粒径随着油浴保温时间延长而变大。在溶剂环境中加入丙三醇、油浴时间为10 h条件下制备的CuCo2S4电极材料具有最优的电化学性能,在电流密度为2 A/g时,质量比容量可达659 F/g。
采用沉积-沉淀法将Au纳米颗粒均匀地负载在花状TiO2表面,成功制备了花状Au-TiO2等离子体催化剂,并将其应用于可见光催化、臭氧氧化、二者联用降解废水中酚类污染物。结果表明,酚类污染物在不同氧化方式下的降解速率为:Au-TiO2/O3/Vis > Au-TiO2/O3 > O3 > Au-TiO2/Vis;不同的酚类污染物降解速率为:水杨酸 > 2-氯苯酚 > 苯酚。Au-TiO2/O3/Vis具有比单独臭氧更强的氧化能力,不仅能更快地降解酚类污染物,更为重要的是可见光催化的引入还能够将单独臭氧难以降解的中间产物草酸进一步降解,二者联用的协同效应促进了酚类污染物进一步的矿化。
以ZIF-67为前驱体并经过热解法制备ZIF-67衍生碳材料的催化剂,利用BET、XRD、SEM等分析方法对催化剂进行表征。结果表明,在700、800、900℃条件下制备的催化剂都形成了金属单质Co,形成包覆钴金属的氮掺杂多孔碳的结构,通过对比实验发现,800℃下制得的催化剂催化活性比在700、900℃下的高。同时设计了催化降解模拟苯酚废水的实验,结果表明,当苯酚初始质量浓度为50 mg/L、过一硫氢盐浓度为1.2 mmol/L、催化剂质量浓度为0.05 g/L、pH=9、反应时间为120 min时,苯酚和TOC的去除率分别为90.6%和82.3%;催化剂重复实验5次后,苯酚和TOC的去除率分别为76.4%和70.3%。
针对丁烯资源中异丁烯体积分数增加、烷基化C4原料组成变化引起生产波动的现状,借助热力学方法对1-丁烯、2-丁烯、异丁烯与异丁烷在-10~50℃内液相烷基化反应特征进行分析。结果表明,烷基化反应为不可逆放热反应,放热量随温度升高略增大,生成目的产物放热量略大于生成副产物放热量,异丁烯烷基化反应放热量最小;不同丁烯烷基化反应平衡转化率均在99.9%以上,异丁烯烷基化平衡转化率略低于其他2种烯烃,主、副反应平衡转化率均随温度升高略降低;辛烷值较高的TMP的选择性随温度升高而降低,而副产物DMH、MH选择性增加。随着C4原料中异丁烯体积分数的增加,烷基化目的产物的选择性略降,且随着温度的升高降低趋势增强,温度对烷基化产物辛烷值影响敏感,有效控制并稳定反应温度可弥补烷基化产品质量的损失。
以异丙醇为相转移剂构建了3种可以实现模拟燃油原位氧化脱硫的反应体系,通过改变体系中试剂的体积比,确定最佳的反应体系为异丙醇-乙腈反应体系且体积比为1:1。在最佳反应体系下,利用单因素法分别考察了Pt/C质量、助剂种类、模拟燃油初始硫质量分数以及有机硫化物的种类对脱硫效果的影响,并进行了新构建的燃油脱硫反应体系的动力学分析。结果表明,3种反应体系的模拟燃油脱硫率从高到低依次为:异丙醇-乙腈 > 异丙醇-DMF > 异丙醇-去离子水,且最佳配比为1:1;在0.15 g Pt/C催化剂的作用下,模拟燃料油的脱硫效果最好。KOH在4种酸碱添加剂中脱硫效果最好,初始硫质量分数对脱硫效果影响很小;在相同的反应条件下,去除不同硫化物的效果是:DBT > 4,6-DMDBT > BT。
在温度(287±1)K的条件下,利用自制的室内烟雾箱探究反应物初始浓度比值、光照强度、相对湿度及部分种子气溶胶对C4H6O2-NO2光氧化生成SOA的影响。结果表明,反应物初始浓度比值、光照强度的增大会提高SOA的产生浓度,且与产生的SOA浓度最大值之间存在显著的线性关系;高湿度条件会抑制更多SOA的生成;3种因素对SOA生成的影响顺序为光照强度 > 反应物初始浓度比值 > 相对湿度。种子气溶胶(NH4)2SO4、NH4NO3、Na2SiO3·9H2O加入初期会促进SOA生成,之后会阻碍SOA的生成,使SOA的最终生成量降低;3种种子气溶胶对SOA生成的影响顺序为(NH4)2SO4>NH4NO3≈Na2SiO3·9H2O。
采用两步水热法制备α-MnO2/Mn2O3/AISI304丝网整体式催化剂,首先通过尿素水热法在AISI304丝网上生长Mn2O3涂层;然后在涂层表面原位生成以α-MnO2为活性组分的催化剂。利用XRD、SEM、N2吸附-脱附、H2-TPR等对催化剂进行表征,考察了不同焙烧温度对整体式催化剂结构和碳烟催化燃烧性能的影响。结果表明,焙烧温度为700℃时,Mn-Nit-700的活性组分以α-MnO2纳米棒为主,具有更加丰富的表面活性氧物种(焙烧温度<500℃),有利于碳烟的催化燃烧反应。在O2/N2氛围下,Mn-Nit-700催化剂的催化燃烧碳烟性能最佳(T50=388℃),CO2选择性为100%,同时具有较佳的抗水性能。
以MCM-41为载体、硝酸镍为镍源、硝酸钴为钴源、磷酸氢二铵为磷源制备了Ni改性的磷化钴催化剂,并利用XRD、BET、SEM、CO吸附等分析手段对催化剂进行表征。以苯并呋喃(BF)为模型化合物,在连续流动固定床反应器中研究了不同镍磷比对催化剂加氢脱氧性能的影响。结果表明,引入Ni能显著加速加氢脱氧反应的进行,并且能提高主反应的选择性。在300℃、3.0 MPa、质量空速4.0 h-1、H2/油体积比为500的条件下,CoP/MCM-41催化剂BF转化率为60%,无氧产率为19%;而NiCoP/MCM-41催化剂BF转化率为98%,无氧产率为88%,催化剂BF转化率提高了28%,无氧产率提高了69%。
采用活性炭/双氧水/臭氧体系对某公司染料废水生化出水进行脱色中试研究。结果表明,该体系具有替代本项目现行物化脱色工艺的可行性,不仅技术可行,而且经济可行。反应水力停留时间为2 h,双氧水(27.5%)投加量为0.2‰,pH控制在中性或偏碱性,臭氧质量浓度为50 mg/L,气体流量为1 L/min;生化出水经过过滤塔初步过滤、反应塔催化氧化(催化剂投加量40%),色度低至40倍,COD浓度低至20 mg/L以下,优于排放标准。生化出水物化脱色现行费用为25.46元/t,活性炭/双氧水/臭氧体系运行费用为2.15元/t,新体系在保证效果的同时大大节约了运行成本。
针对国内天然气凝液回收的要求,提出了一种基于干气循环的改进RSV乙烷回收流程:丙烷与混合冷剂制冷的RSV流程(RSV-P-M)。运用HYSYS软件模拟回收乙烷及以上组分。为了分析乙烷回收过程中能耗较高、有效能利用较低的问题,对改进流程进行了GFDA3分析、灵敏度分析。研究结果表明,塔器及节流阀具有较大不可逆性,冷箱改进潜力明显。以GFDA3效率、GFDA3损、乙烷回收率、能耗为目标函数,采用单因素分析法对不可逆性较小的设备进行参数优化后,乙烷回收率提高了2.58%,综合能耗减少了155 640 MJ/d,流程GFDA3效率提高了10.58%,经济效益得到显著提高。
建立了一种测定工业丙烯腈和丙烯酸甲酯中微量阻聚剂对羟基苯甲醚(MEHQ)的气质联用法,利用SH-RXI-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)型毛细管柱分离、质谱检测器(EI)检测、外标标准曲线法定量。MEHQ的加标回收率为99.4%~101.9%,相对误差为0.1%~6.7%,检出限低至0.024 mg/L,具有较高的灵敏度;目标化合物MEHQ在0.400~80.000 mg/L范围内有较好的线性关系,线性相关系数R2≥0.999。不同日测量结果的相对标准偏差均低于3.0%,具有较好的准确度和精密度。该方法已成功应用于工业用丙烯腈和丙烯酸甲酯中微量MEHQ的检测,同时保证测试人员的安全。
建立了微波消解结合MPT-AES法测定中药玛卡中Ca、Fe、Zn、Cu、Cd、Pb的方法,样品经微波消解后,利用微波电感耦合等离子体炬发射光谱(MPT-AES)进行了测定,并对影响微波消解的因素和条件进行了考察,对MPT光谱仪的载气流量、工作气流量等仪器参数进行了优化选择,并且对酸效应和共存元素的影响也进行了实验,在最佳实验条件下得到Ca、Fe、Zn、Cu、Cd、Pb检出限依次为5.61、12.4、7.8、3.7、3.4、6.1 ng/mL,RSD(精密度)在0.3%~1.5%,加标回收方法检测出Ca的回收率区间为99%~101.5%,Fe的回收率在102%~104%,Zn的回收率区间在95.5%~97%,Cu、Cd、Pb的回收率分别在96.5%~98.5%、98%~104%、94%~96%。