碳捕集、利用与封存技术(CCUS)作为实现深度脱碳的关键技术,在全球碳中和目标实现中具有重要战略地位。通过系统对比中美CCUS技术的政策体系、技术成熟度和工程化应用现状,深入分析两国在技术创新能力等方面的差异化特征及机理。研究发现:(1)美国构建了完善政策框架,中国建立了多元化支持体系,但税收激励政策相对分散。(2)美国在燃烧后捕集、直接空气捕集(DAC)等关键技术领域已达到TRL7-9水平;中国整体处于小试至工程化示范阶段(TRL4-7),在矿化封存、DAC等前沿技术领域略微落后,海洋封存领先;(3)技术差距的形成主要基础研究起步落后、专利壁垒等因素驱动。研究为我国在新一轮科技革命中抢占CCUS技术制高点、实现碳达峰碳中和目标提供决策参考。
首先分析了含钒钢渣的物性特点,在此基础上论述了以含钒钢渣为原料进一步提钒的研究进展,其中焙烧-浸出是目前成熟度较高的一类提钒工艺,但由于能耗很大、钒浸出率不高、污染严重等问题,已逐渐变得不再适宜;直接浸出提钒(酸浸为主)去掉了焙烧过程,在一定程度上简化了流程、节约了能耗、避免了烟气污染,并可获得很高的钒浸出率,是提钒的发展方向,但常规的直接酸浸,因含钒钢渣中钙、铁含量高而导致的酸耗过高、酸浸液难以净化富集等问题尚未解决,无法推广应用;其他一些新兴技术用于含钒钢渣提钒,工艺尚不成熟,还需进一步完善和发展。最后,针对“高钙”、“高铁”难题,自主开发了一种含钒钢渣提钒的新工艺,即“钙净化与回收-选择性分段酸浸提钒”,为含钒钢渣提钒的关键性突破和跨越式发展提供参考。
提出了一种水热-高温碳化的合成策略,利用糠醛与三聚氰胺的聚合包覆K2CO3制备出多级孔碳(MPC)载体材料。将MPC与三氧化钼(MoO3)进行湿法混合后高温碳化得到α-MoC1-x/MPC。再利用浸渍法并还原得到Pt/α-MoC1-x/MPC催化剂。碳基底材料的引入可以暴露更多α-MoC1-x的活性位点,增强与Pt的相互作用,进而提升活性。优化后的Pt/α-MoC1-x/MPC结构展现出卓越的HER性能,在达到10 mA/cm2和100 mA/cm2的电流密度时,过电位分别低至18 mV和121 mV。该催化剂在100 mV过电位时的质量活性达到了5.0 A/mgPt,相比商业20% Pt/C催化剂(1.4 A/mgPt)提高了3.6倍。
为使Cr(Ⅵ)还原菌Bacillus cereus W-1更好地在实际修复Cr(Ⅵ)污染水体中发挥效果,以海藻酸钠为固定化载体,通过添加腐殖酸以提升其对Cr(Ⅵ)的去除效果,并通过多种表征手段探究其吸附还原特性。结果表明:以质量比为20∶1的海藻酸钠和腐殖酸为载体的固定化菌株去除Cr(Ⅵ)的最佳投加量为6 g/(100 mL)、温度为45℃、最佳pH为8。在最佳条件下,固定化菌株反应24 h时对50 mg/L Cr(Ⅵ)去除率高达98.9%。表征结果显示,固定化菌株表面含有大量的羰基、羧基、胺基等含氧和含氮基团,这些基团的存在提高了其吸附还原Cr(Ⅵ)的能力。实验表明固定化Bacillus cereus W-1具有良好的可循环利用性。
以磁性Fe3O4-ZIF-8核壳粒子作为填料,采用嵌入晶种法在PSF有机中空纤维上制备了ZIF-8/PSF@Fe3O4-ZIF-8复合膜,并对膜结构和O2/N2分离性能进行研究。结果表明,优化条件下PSF中空纤维表面制备了厚度为8.67 μm的连续 ZIF-8膜,其O2渗透通量为3.52×10-8 mol/(m2·s·Pa),O2/N2理想选择性为4.05。经过216 h运行和20次压力循环(0.1~0.2 MPa)测试,复合膜的O2渗透通量以及O2/N2理想选择性基本保持恒定,表现出优异的长期运行稳定性和良好的制备重现性。相比掺杂纯ZIF-8晶种制备的有机中空纤维膜,ZIF-8/PSF@Fe3O4-ZIF-8有机中空纤维复合膜的O2/N2分离性能得到提升,证实磁性Fe3O4纳米粒子弱吸附和ZIF-8孔道筛分的协同增效作用。
以小球藻为研究对象,采用气液相等离子体诱导产生液相RONS进行处理,筛选出遗传信息改变的优势突变株 LA-F6。通过研究对比其与野生型藻株(WT)的生化性能、光合性能等指标差异,探究诱变对小球藻脱氮和固碳效率的影响。结果显示,LA-F6在培养周期内的最大生物量为3.33 g/L、脱氮效率5.48%、固碳效率为0.44 g/(L·d),较野生型藻株分别提升8.82%、1.84%和13.64%。同时,LA-F6的光合性能、脂质和色素产量均得到显著提高。气液相等离子体增强微藻脱氮与固碳性能的协同策略,可为碳减排、污染治理及多联产高附加值产品提供有效的思路和路径。
电催化还原CO2为高附加值化学品是实现碳中和的有效手段。构筑CO2电还原串联催化体系可以促进C2+产物的生成,但依然存在稳定性差、C2+的选择性低等不足。通过Cu—S键将巯苯基取代的四联吡啶钴配合物(CoQPSH)锚定在Cu纳米线表面构建新型CO2还原串联催化剂CoQPS-Cu NWs。该催化剂在-1.4~-1.8 V(相对于可逆氢电极)电位窗口下得到C2+产物的法拉第效率(FE)在60%以上(最大值为66%),最大分电流密度为132 mA/cm2,以上性能均优于Cu纳米线。同时该催化剂在-1.4 V电解20 h后,C2+产物的分电流密度保持90%,体现了优异的稳定性。
本研究聚焦铜基催化剂的制备及催化性能优化,系统地考察了不同活性炭载体和铜前驱体对乙炔氢氯化反应的影响。结果表明,金湖活性炭因高比表面积和微孔率,负载CuCl2后制备的CuCl2/AC催化剂活性位点分散均匀,初始乙炔转化率达26%(空速315 h-1),且反应9.5 h后仍保持稳定。CuCl2活性组分通过强吸附作用促进乙炔活化,但产物C2H3Cl和未反应物C2H2的脱附困难导致积炭,而Cu(NO3)2前驱体因生成Cu2NO3(OH)3并分解为CuO而失活。通过降低乙炔空速至 180 h-1,CuCl2/AC催化剂所得的初始乙炔转化率提升至38%,达到工业汞催化剂初始乙炔转化率的70%。该研究揭示了铜基催化剂的反应机理与失活机制,为无汞催化剂的工业应用提供了理论支撑与技术路径。
引入了一种自研并流式超重力旋转填料床(RPB)系统,基于气液耦合机制,显著提升了对微米级碳烟颗粒的捕集效率。以超重力因子(0~580)、气体流速(2.43~7.05 m/s)和液体喷淋量[4~16 m3/(m2·h)]为主要研究参数,针对超重力旋转填料床系统的压降特性进行了系统性的试验研究,测试它们对静态压降、离心压降以及总压降等多个关键参数的影响。结果显示,在超重力因子为580、液体喷淋量为16 m3/(m2·h)、气体流速为2.43 m/s的条件下,该系统对碳烟颗粒的捕集效率达到了98.1%,表现出卓越的性能。基于试验数据,成功建立了气相压降的预测模型,该模型对压降预测的偏差在±14%以内。RPB系统在柴油尾气处理中具有良好应用前景,所建立的模型可为系统优化设计提供参考。
以碳化钛(Ti3C2)和碳化硅(SiC)为原料,通过一步水热法合成了SiC-Ti3C2/TiO2三元复合材料。采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱仪等对样品的晶相、形貌和组成进行了表征分析。探讨了SiC掺杂量对复合材料声-光耦合催化降解四环素的性能影响。其中,SiC的掺杂量为7.5%的三元复合材料表现出最好的声-光耦合催化性能。对比3次循环催化实验中四环素的降解效率和循环前后样品的X射线衍射图,可以发现三元复合样品具有较好的声-光催化稳定性。活性物种捕获实验表明,·OH在声-光催化降解四环素过程中起最主要的作用。(光)电化学测试证实,与Ti3C2/TiO2材料相比,SiC-Ti3C2/TiO2复合材料具有更高的光电流值、较小的界面电荷转移电阻和Tafel斜率以及更优异的本征活性。
首次提出催化CO羰化微晶纤维素(MCC)制备羧化微晶纤维素(CMCC)法。通过催化体系筛选、反应条件考察,实现CO对MCC中羟基的插入反应,制得CMCC。采用红外光谱(FT-IR)、固相核磁共振碳谱(13C CP-MAS solid-state NMR)、酸碱滴定等方法表征CMCC化学结构,利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)观察CMCC微观结构。结果表明,RhCl3-HI能有效催化CO羰化MCC合成CMCC;在4.0 MPa CO、175℃条件下反应12 h,可制得羧基含量为0.79 mmol/g的CMCC。CO对MCC中羟基的插入反应主要发生在C6伯羟基上。经羰化反应后,CMCC结晶度下降、纤维素表面部分降解。
为提升污泥基生物炭对亚甲基蓝(MB)的吸附性能及回收效率,提出废弃聚苯乙烯(PS)掺杂策略,开发磁改性复合材料(PS-MSSBC)。以市政污泥和FeCl3·6H2O为原料,固液浸渍比1∶8(m∶v)条件下经350~750℃高温碳化制备,重点探究PS掺杂的协同增强机制。表征显示,750℃下制备的PS-MSSBC750性能最优,其比表面积为56.57 m2/g,饱和磁化强度为24.439 7 emu/g,表面富含Fe3O4晶相及—OH、—COOH等官能团。正交实验优化后,在投加量2 g/L、318 K、MB初始浓度 20 mg/L、pH=5条件下,MB去除率达99.25%。吸附过程符合准二级动力学和Langmuir等温模型(Qmax=154.766 mg/g),热力学参数证实其为自发吸热过程。在3次吸附-解吸循环后,材料仍保持82.07%的初始吸附容量,优于未掺杂对照样。研究制备了可磁回收的高效吸附剂,建立了有机-无机协同改性的普适性策略,为固废资源化与废水治理耦合技术提供新思路。
通过电沉积-水热法改性制备了CM/SnO2-Sb电催化膜,并优化了电催化降解左氧氟沙星的条件。采用FESEM(场发射扫描电镜)、EDS(能量色散光谱)、XRD(X射线衍射)、XPS(X射线光电子能谱)以及LSV(线性扫描伏安法)、EIS(电化学阻抗谱)、CV(循环伏安法)等手段对电催化膜进行表征与分析。结果表明,制备条件为6 V-30 min时,SnO2-Sb能很好的负载至炭膜(Carbon membrane,CM)表面,SnO2-Sb的掺杂为CM提供了更大的比表面积,为降解LEV提供了更多反应位点;相比于CM其比电容从430 F/g提升至1721.04 F/g,电化学阻抗由672 Ω降至185 Ω。通过单因素试验考察了LEV浓度、电压和电解质浓度的最优范围;通过响应面法优化了最佳运行条件:LEV浓度72.4 mg/L、工作电压2.6 V、电解质浓度7.4 g/L,此时LEV去除率可达95.91%,膜压差变化值(ΔTMP)仅为0.390 kPa。
在聚苯醚(PPO)的合成中,不同的胺与Cu离子形成的配合物对氧化偶联反应产物的收率具有显著影响。通过密度泛函理论(DFT)计算结合实验,深入探究了不同胺类配体[四甲基乙二胺(TEMED)、二丙胺(DPA)、N,N-二甲基丙胺(MSDS)]对Cu配合物催化剂性能的影响机制。DFT计算结果表明,MSDS配位的Cu配合物在氧化偶联反应中表现出显著优势,其电子转移过程和亲核进攻过程中的反应能垒最低,然而其催化收率(8.31%)远低于配体TEMED(94.56%)和DPA(80.94%)。对Cu配合物进行刚性扫描发现,MSDS配位下,配合物的稳定性最差,这增加了反应中间体的解离风险。相比之下双齿配体TEMED可以有效限制Cu离子的空间运动,显著提高配合物的稳定性,增强催化活性并降低反应中间体的解离风险,这一发现为优化PPO合成中催化剂的设计与选择提供了重要理论依据。
以泡沫铜(Cu Foam)为原料,在过硫酸钠(PDS)和氢氧化钠(NaOH)混合溶液中氧化形成中间体Cu(OH)2纳米线,之后在高温下加热制备出花状Cu@CuO,用于高效活化过硫酸盐(PMS)光降解四环素(TC)。采用SEM(扫描电子显微镜)、EDS(能量散射光谱)、XRD(X射线衍射)、Raman(拉曼光谱)和XPS(X射线光电子能谱)对Cu@CuO进行了表征,探究了反应体系、PMS投加量、pH对TC降解率的影响。通过自由基猝灭实验,推测了Cu@CuO活化PMS光降解TC的机理。结果表明,Cu@CuO在PMS投加量0.05 g、pH=7以及光照的条件下,Cu@CuO/PMS/light体系具有最佳降解效果。在10 min时,TC的降解率高达96.81%。Cu@CuO/PMS/light体系在降解TC过程中,主要产生了 1O2、 、h+、·OH和 等活性物种,Cu@CuO/PMS/light体系通过自由基(、·OH、 )与非自由基(e-、h+、1O2)途径降解TC。豆芽生长情况实验表明降解后水毒性降低。
采用共沉淀法制备了Al、Zr和Ce掺杂的MgO基复合氧化物,用于催化甲醛与乙醛通过羟醛缩合反应合成3-羟基丙醛。结果表明,Mg/Ce摩尔比为1∶3的MgO-CeO2表现出最佳催化性能。通过N2吸附-脱附、XRD、XPS以及NH3/CO2-TPD等手段对MgO-CeO2进行了表征,发现Mg/Ce摩尔比为1∶3的MgO-CeO2催化剂表面具有适宜的酸碱中心分布,通过酸碱协同作用表现出优异的催化性能。其中,弱、中强碱性位点促进了羟醛缩合反应,与乙醛转化率正相关;而Lewis酸性位点则增强了交叉羟醛缩合反应,显著提升了3-羟基丙醛的选择性。密度泛函理论计算表明,乙醛比甲醛更易吸附在Lewis酸性位点上,这深入揭示了其酸碱协同作用的影响机制。此外,适宜的比表面积及Ce3+/Ce4+分布也有效提高了其催化性能。进一步优化了反应条件,在MgO-CeO2催化剂用量为5%、甲醛与乙醛的摩尔比为1∶1的条件下,于35℃反应2 h,乙醛转化率和3-羟基丙醛选择性分别达到18.6%、30.9%。然而,在MgO-CeO2催化剂循环使用3次后,乙醛转化率和3-羟基丙醛选择性分别降至2.2%、13.6%,这归因于其碱性降低、孔道坍塌及比表面积减小等因素。
采用简易水热法制备了二氧化锰纳米颗粒/还原氧化石墨烯(MnO2/rGO)复合材料并修饰于玻碳电极(GCE)表面,构建了MnO2/rGO/GCE电化学传感器用于同时测定粉煤灰中痕量Cd、Pb。通过透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附测试对复合材料的形貌、组成、结构及孔隙特性进行了表征,结果表明平均粒径约 5 nm的MnO2纳米颗粒均匀紧密负载于rGO片层上。优化实验条件下,修饰电极对Pb2+、Cd2+在1.0~50 μg/L范围内呈现良好线性,检出限(S/N=3)分别为0.04、0.06 μg/L,并表现出优异的选择性、稳定性和灵敏度。该电极进一步应用于粉煤灰样品检测,结果令人满意。
利用循环伏安法制备了聚瓜氨酸修饰电极(polycitrulline modified electrode,pCIT/GCE),与裸电极相比,该修饰电极能够明显增大铋离子的氧化还原峰电流,显示了良好的电催化作用。脱氢乙酸钠曾被用为食品添加剂,因其对人体健康存在危害,在2025年2月8日实施的我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》(GB 2760—2024)中禁止使用。脱氢乙酸钠本身无电化学活性,不能直接用电化学方法测定,但可以与铋离子生成配合物,因此利用铋离子在聚瓜氨酸修饰电极上的还原峰电流随脱氢乙酸钠浓度增大而减小,建立了一种基于铋离子为探针测定食品中脱氢乙酸钠电化学新方法。实验结果发现,当脱氢乙酸钠浓度在1.00×10-8~6.00×10-6 mol/L范围内,铋离子的还原峰电流与脱氢乙酸钠浓度的对数呈现显著的线性关系,避免了在电化学测定中,因被测物质浓度增大工作曲线出现拐点而产生分段现象,线性方程为ipc=113.56-32.38lg c(mol/L),相关系数R=-0.992 5。脱氢乙酸钠检出限为1.00×10-8 mol/L,用于面包等样品测定,回收率在97.50%~103.75%之间,具有实际应用前景。