介绍了膜电极的主要生产工艺以及近几年膜电极的关键材料质子交换膜、催化材料的最新研究。比较了各种改性膜、无氟膜、复合膜的电导率数据,不同种类改性膜、复合膜中,均有电导率超过Nafion 117指标的材料,其中应用于HT-PEM的聚苯并咪唑离子交换膜的部分参数已经达到了市场上最好的Gore膜指标。催化剂占燃料电池生产成本的30%~40%,当前很多研究中的催化材料的铂负载量已经低于DOE 2020年的相应指标,其中一种Pt-Ni/BNCs纳米球结构催化剂质量活性达到了3.52 A/mg,是当前Pt/C催化剂性能的16.8倍,在经过50 000次的电位扫描循环后,该催化剂的活性衰减小于1.5%。介绍了各种催化剂负载方法,其中超声波喷雾法的Pt负载量可低至0.015 mg/cm2。随着膜材料和催化材料研究的不断进步,膜电极的生产成本将会越来越低。
以Hβ为内核、十六烷基三甲基溴化铵为模板剂、偏硅酸钠为硅源,采用附晶生长法在Hβ表面包覆了一层MCM-41介孔相。分别以Hβ、MCM-41、包覆型复合分子筛(βM)以及Hβ和MCM-41机械混合物(β+M)作载体,采用等体积浸渍法制备了Pt催化剂。以二苯并噻吩(DBT)为模型含硫化合物,考察了催化剂的加氢脱硫(HDS)反应性能。结果表明,引入酸性Hβ载体不同程度地提高了催化剂的HDS活性,但也加剧了HDS产物的裂化反应。Pt/βM的HDS活性与Pt/Hβ接近,显著高于Pt/MCM-41和Pt/β+M。DBT在Pt/MCM-41上以直接脱硫路径为主,且不发生裂化反应。Pt/βM兼具很高的HDS活性和较低的裂化选择性,同时预加氢路径选择性也有所提高,说明包覆型βM复合分子筛是一种潜在的优异深度HDS催化剂载体。
采用共沉淀法制备了一种RuNi双金属负载型催化剂(RuNi/TiO2),通过XRD、BET、TEM及H2-TPR表征确定了催化剂的组成及还原性质。考察了RuNi/TiO2催化剂对CO2甲烷化反应活性的影响,并对反应温度、RuNi负载量等反应条件进行了优化。结果表明,相较Ru或Ni单组分负载的TiO2催化剂,双金属负载显著提高了其催化活性,CO2转化率达到了80%以上,甲烷选择性接近100%,且RuNi/TiO2催化时反应速率达到了0.55 mol CO2/(g Ru)·h。同时,通过原位傅里叶红外光谱探究了以H2O为还原剂时紫外光照射条件下CO2甲烷化反应机制。
利用失重法、电化学法、扫描电子显微镜(SEM)研究了0.5 mol/L一氯乙酸溶液中核桃青皮提取物(WGHE)对冷轧钢的缓蚀性能。结果表明,WGHE具有显著的腐蚀抑制作用,当WGHE质量浓度为100 mg/L时,20、30、40、50℃下缓蚀率(ηw)分别达到89.6%、92.0%、93.4%和93.2%;电化学极化曲线分析表明,阴极和阳极极化曲线均向腐蚀电流小的方向移动,表明WGHE为混合抑制型缓蚀剂;Nyquist图谱为单一压缩容抗弧,添加WGHE后,钢/酸界面的电荷转移电阻增大,腐蚀反应速率减缓;通过SEM形貌可观察到WGHE能有效降低一氯乙酸对冷轧钢表面的腐蚀。
为改善泥炭生物转化甲烷产率低的现状,探索腐植酸降解产物苯甲醛对泥炭生物甲烷化的影响。以草本泥炭为原料,从其主要成分化学腐植酸的降解产物出发,在泥炭生物甲烷发酵体系中添加不同浓度苯甲醛,解析苯甲醛对日产气量、总产气量、辅酶F420、COD、碱度和苯甲醛浓度的影响。结果表明,在50℃发酵温度下厌氧发酵30 d,对照组总产气量为381.8 mL,添加28.27 mmol/L苯甲醛泥炭发酵组总产气量达805.9 mL,与对照组相比增加了111.09%;日产气量最高达到162.8 mL,比同期对照组高152 mL;COD去除率达46.5%,比对照组提高了28.3%。添加腐植酸降解产物苯甲醛有利于促进泥炭甲烷发酵体系有机物降解,促进泥炭生物甲烷转化。
以丙烯酸乙酯、二乙烯三胺为原料合成端氨基超支化物。利用环氧基开环反应在纤维素/离子液体溶液中均相制备了端氨基超支化物改性纤维素吸附剂(HBPN-C),利用红外光谱仪、X射线衍射分析、扫描电镜等对HBPN-C进行表征与分析,结果表明,端氨基超支化物被成功接枝到纤维素上;HBPN-C晶型由纤维素Ⅰ变为Ⅱ型,无定形区增大,结构变得疏松多孔。吸附实验表明,吸附剂在pH=3时对阴离子染料C.I.Acid Blue 40吸附容量最大。吸附过程符合Langmuir等温线和拟二阶动力学,静电作用是主要的作用力。用0.01 mol/L的氢氧化钠溶液可完成吸附剂的脱附过程。
为提高电容去离子技术(CDI)对水中镉离子(Cd2+)的去除效率,以氧化石墨烯(GO)为主吸附材料、改性碳纳米管(CNT*)为次吸附材料兼导电剂制备了复合电极,通过测试比表面积、循环伏安特性曲线可知,当m(氧化石墨烯):m(碳纳米管):m(聚偏氟乙烯)=7.2:0.8:2时,电极的比表面积为391.72 m2/g,比吸附量达到11.25 mg/g,比电容达到142.36 F/g。工作电压为1.2 V、循环流速为20 mL/min、电极板间距为3 mm、电极对数达到4对时,镉的去除率可以达到91.8%。通过动力学分析,准一级动力学模型能较好地描述电极对离子的吸附速率。通过对吸附等温线拟合分析,Langmuir模型的拟合率为98.9%,Freundlich模型的拟合率为99.87%,证明GO/CNT*电极在CDI去除镉离子中具有较好的效果。
针对传统锂吸附剂为粉末材料时机械强度和渗透性差等问题,采用乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)作为黏合剂制备一种新型EVA/HMO复合吸附剂。在EVA质量分数为18%、致孔剂质量分数为5.0%、热熔温度为121℉的条件下制备的粒状吸附剂形态最佳、磨损量低,其吸附容量为26.35 mg/g。对该粒状吸附剂动态吸附过程进行研究,确定卤水用量为250 mL,此时吸附率为85.4%;解洗液用量为90 mL,解吸率为99.1%。此外对粒状吸附剂的循环性能进行研究,经过20次连续实验,锂吸附率在85%左右,解吸率在100%左右,吸附剂的溶损率约1×10-3%,表明该粒状吸附剂提锂效果良好、锰溶损率极低。
以棉花秸秆为原料、ZnCl2/AlCl3为改性剂制备活性炭(AC)。利用中心复合设计法(CCD)对主要影响因子进行参数优化,并利用预测模型确定最佳制备工艺为:活化温度为640℃、浸渍质量比(棉秸秆与改性剂的质量比)为1.58:1、活化时间为87 min、改性剂配比(改性剂中ZnCl2与AlCl3的质量比)为9:1。在实际实验条件下,样品得率、总酸含量分别为44.32%、0.87 mmol/g,与模型预测值误差分别为1.79%、1.04%。利用碱性有机染料甲基紫研究其吸附性能,当活性炭投加量为1.18 g/L、溶液质量浓度为82.00 mg/L时,其对甲基紫去除率均能达到90%以上。ZnCl2/AlCl3改性棉秸秆基活性炭具有良好的吸附性能,为棉秸秆的应用提供了参考依据。
针对鄂尔多斯盆地东缘本溪组致密砂岩储层酸压改造的酸液体系酸岩反应速率快、酸液穿透距离短、压裂效果不理想等问题开发了冻胶酸酸压工艺,利用冻胶酸体系黏度高、滤失低、缓速缓蚀、破胶彻底等优点,实现酸液体系深穿透,提高酸蚀裂缝导流能力。通过流变、水浴破胶、表/界面张力、酸岩反应速率等测试手段评价冻胶酸体系的常规性能、高温流变性能、破胶性能、缓速性能以及残酸对地层的伤害能力,根据结果优选出重科冻胶酸+15% HCl的酸液体系。结果表明,该体系常规性能良好;在70℃、170 s-1的剪切速率下经过80 min耐温剪切后黏度保持在300 mPa·s;破胶4 h后黏度低至2 mPa·s,且破胶液表/界面张力低;酸岩反应速率低,缓速性能良好;残酸中残渣质量分数低,表现出低伤害、返排效果好等优点。
为处理长链二元酸生物发酵工艺产生的高硫酸盐有机废水,筛选分离出一株具有优异耐盐性能的菌株GXNYJ-12,其可有效处理COD质量浓度为6 512 mg/L、硫酸盐质量浓度为20 200 mg/L、全盐量质量浓度为31 100 mg/L的长链二元酸工艺废水,经120 h好氧生化,COD去除率高达95%。其生化出水经臭氧催化氧化进一步处理,在采用自研活性炭复合材料负载催化剂(Fe2O3/ACNT)、液体空速为0.5 h-1、臭氧相对投加量为2.3 g(O3)/g(COD)条件下,出水COD降至58.7 mg/L,TOC降至20.1 mg/L。GC-MS定性分析结果表明,长链二元酸工艺废水有机组分多为稳定的五元环、六元环结构,仅生化处理很难实现COD达标排放。
通过对煤制天然气联产甲醇和乙二醇典型案例分析,研究煤制天然气联产化学品作为煤制天然气升级示范的技术优劣势。研究表明,通过产品结构优化和工艺系统集成等方式,工艺系统资源利用效率大幅提升。在消耗相同原料情况下,煤制天然气联产甲醇和乙二醇过程相比于煤制天然气过程产品产量增加64.8%。通过元素流分析发现,碳元素利用增加9.9万t,氢元素利用增加1.81万t,氧元素利用增加60.69万t。煤制天然气联产甲醇和乙二醇使更多的原料气转化为高附加价值的化学品,提升了项目的经济性,同时不同的产品结构为工艺系统集成提供了空间,煤制天然气联产化学品可作为煤制天然气产业升级示范重点关注的工艺路径。
采用溶胶-凝胶法制备的多孔海绵状CoFe2O4尖晶石晶体,滴铸在玻璃碳电极(glassy carbon electrode,GCE)上作为修饰电极,继续滴加Nafion形成CoFe2O4/Nafion/GCE电极。在优化的条件下,修饰电极在0.02~0.10 μmol/L内对于Pb(Ⅱ)的检测灵敏度为68.50 μA/(μmol·L),检测下限(limit of detection,LOD)为7.3 nmol/L(通过3σ方法计算)。进一步的XPS表征说明了活性材料对于重金属的络合作用。评估了所制备电极的重复性、干扰性以及实际湖水检测,结果均表明其优异的性能以及潜在的实用性。因此,CoFe2O4尖晶石晶体是潜在的重金属检测新型传感材料。