针对工业中乳化废液的破乳除油需求与难题,首先分析了各类工业乳化废液的水质情况,然后探讨了近年来主流化学破乳剂的破乳机理,并讨论了机理间的协同作用。对近年来关注度较高的聚醚类破乳剂、星型/超支化破乳剂、天然破乳剂及其改性破乳剂和磁性纳米颗粒破乳剂的结构和性能特点进行了综述,并对不同类型的破乳剂的优缺点进行评价与总结。在此基础上,提出了各类破乳剂在研究及应用过程中存在的某些共性问题,如不具有普遍适用性、缺乏对实际乳化废液使用情况的精确分析测试、在研发与应用方面存在局限性。因此,为了提高破乳效能,除了研究破乳剂本身以外,更要针对各领域的实际乳化废液进行破乳分析测试,以获得效率更高、普适性更强的高效破乳剂。
在催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯(MPTBBA)的反应中,催化剂对设备造成损坏同时难以分离的问题会对后续处理造成一定的压力。以磺酸类离子液体为催化剂并表征了其酸性,在不同催化剂结构、反应温度以及催化剂用量和原料摩尔比的条件下研究了催化反应性能。结果表明,以催化活性较高的离子液体吡啶1,4-丁烷磺内酯硫酸氢盐为催化剂,在反应温度为140℃、n(甲醇)∶n(对叔丁基苯甲酸(PTBBA))∶n(离子液体)为1 000∶100∶1的条件下反应2.5 h,PTBBA的转化效率可达到90%。磺酸类离子液体酸性表征结果表明,催化活性与其酸量有关,酸量越高磺酸类离子液体的催化活性越高。
通过超声的方法将十二烷基硫酸钠(SDS)修饰至Fe3O4@MoS2表面,得到Z型异质结Fe3O4@MoS2@SDS光催化剂,考察了Fe3O4@MoS2@SDS光催化降解四环素(TC)的降解率。结果表明,在光照2 h后,Fe3O4@MoS2@SDS对TC的去除率达到89.7%,远高于Fe3O4@MoS2(57.6%)、MoS2(43.4%)、Fe3O4(26.7%);Fe3O4@MoS2@SDS对TC的光降解过程符合一级动力学。在TC的光降解过程中h+、·O2-、·OH活性自由基均发挥了作用,且h+、·O2-在降解TC时起主要作用。Fe3O4@MoS2@SDS属于Z型异质结,该结构有效加速了光生电子和h+的转移和分离效率。
以2.5% Ru/CeO2-NR为母体,通过浸渍法制备不同助剂负载的钌基催化剂X-2.5% Ru/CeO2-NR(X分别为4% K、4% Ba、4% Cs、2% K 2% Ba、2% K 2% Cs、2% Ba 2% Cs),并在温和条件下对其进行了氨合成性能测试。结果表明,不同的助剂组成对催化剂的促进作用大小顺序为:电子(4% Cs)≥电子+结构(2% Ba 2% Cs)>电子+电子(2% K 2% Cs)>结构(4% Ba);其中,4% Cs-2.5% Ru/CeO2-NR展示了最佳的氨合成性能,在1 MPa、400℃、H2/N2体积比为1的条件下氨产率可达16 500 μmol/(g·h),该产率与1 MPa、450℃、H2/N2体积比为3条件下的氨产率相当。测试结果表明,适宜的反应参数、Ru0质量分数及Ce3+/Ce4+比是钌基氨合成催化剂具有较高催化性能的关键。
通过电沉积法和高温煅烧法相结合制备了Co3O4/Cu电极,优化了电极制备条件(电沉积时间、煅烧温度),并利用EDS、SEM和XRD对其进行表征。考察了NO3--N初始质量浓度、溶液初始pH、电流密度和Cl-质量浓度对硝酸根还原的影响。结果表明,电沉积10 min并在500℃下煅烧的Co3O4电极具有较大的比表面积、良好的结晶度和高催化活性。在NO3--N质量浓度为50 mg/L、Cl-质量浓度为500 mg/L、电流密度为10 mA/cm2、溶液初始pH=7的条件下电解60 min,NO3--N还原率、NH4+-N生成率和总氮(TN)去除率分别为87.6%、34.7%和52.8%。
选取工业循环水中3种典型的细菌作为研究对象,系统研究了电解在高效除垢的同时所附带的杀菌效果及对微生物腐蚀的影响。结果表明,电解可有效抑制微生物腐蚀进程。经电解后,异养菌、硫酸盐还原菌和铁细菌的数量分别由5.4×105 CFU/mL、170个/mL和400个/mL降至4.3×104 CFU/mL、50个/mL和95个/mL。腐蚀挂片实验中,3种细菌的增殖速度大幅减慢,挂片上的生物黏泥湿重量由0.117 g/cm2降至0.038 g/cm2,黏泥中胞外聚合物湿重量由1 245.52 μg/cm2降至457.84 μg/cm2,碳钢挂片的腐蚀速率由0.613 mm/a降至0.325 mm/a。
为提升析氧电极催化性能及使用寿命,通过热解法制备了Co改性的Ti/IrO2-Co3O4-SnO2-Sb2O5四元氧化物电极。采用极化曲线(LSV)、循环伏安曲线(CV)、交流阻抗图谱(EIS)及加速寿命实验研究了电极在硫酸溶液中的析氧催化活性及稳定性。结果表明,随着Co摩尔分数的增大,涂层表面的粗糙度先降低后升高,而电极的析氧活性及加速寿命均先升高后降低;当Co摩尔分数为50%时电极催化活性最佳,而当Co摩尔分数为30%时电极寿命最长,与Ti/IrO2-SnO2-Sb2O5电极相比寿命提高了约76.7%。电化学测试结果表明,Co改性电极催化活性的提高得益于反应控速步骤的改变、涂层表面反应位点数量的增大及电化学反应阻抗的降低。
利用碳酸钠(Na2CO3)乳化稠油,采用机械搅拌法探究稠油质量分数、Na2CO3质量分数、乳化温度和搅拌速率对水包油(O/W)型乳状液的影响;利用水力空化技术强化制备乳状液,探究Na2CO3质量分数、空化入口压力、空化次数对乳状液的影响。基于机械搅拌法确定最优实验条件为:稠油质量分数为70%、Na2CO3质量分数为2 000 μg/g、乳化温度为30℃、搅拌速率为1 000 r/min。水力空化技术制备乳状液的实验结果表明,随着Na2CO3质量分数的增加,乳状液表观黏度升高、分水率降低。空化入口压力为0.3~0.7 MPa时,随着空化次数的增加,乳状液的表观黏度升高,分水率降低;入口压力为0.9 MPa时呈相反规律。结果表明,与机械搅拌法相比,水力空化所制备乳状液油滴粒径小且分布均匀,在大规模制备稠油O/W型乳状液领域有很大的应用潜力。
以氢氧化物前驱体Ni0.32Co0.04Mn0.44(OH)2和LiOH·H2O为原料,采用煅烧技术制备了单晶二次球形富锂锰基正极材料Li1.2Ni0.32Co0.04Mn0.44O2;以KCl为烧结助剂和掺杂物,制备了不同KCl摩尔分数的富锂锰基正极材料Li1.2-xK<em>xNi0.32Co0.04Mn0.44O2-xCl<em>x(x分别为0.01、0.02、0.03、0.04)。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱技术(XPS)、选择区域电子衍射(SEAD)、充放电测试、CV测试和EIS测试对材料结构和电化学性能进行表征,探究了不同氯化钾掺杂量对材料电化学性能的影响。结果表明,熔融的KCl不但促进了一次颗粒之间的分散,而且将钾离子与氯离子同时引入晶格,其中Li1.17K0.03Ni0.32Co0.04Mn0.44O1.97Cl0.03材料的电化学性能较好。适量的KCl掺杂可以提高Li1.2Ni0.32Co0.04Mn0.44O2材料的倍率性能、循环性能等电化学性能。
采用热分解法制备了Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极,并利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极涂层进行分析;在硫酸溶液中对Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极性能进行循环伏安曲线(CV)、极化曲线(LSV)、电化学阻抗谱(EIS)测试。结果表明,添加Sn可细化涂层晶粒和改变涂层形貌,与Ti/IrO2-RuO2阳极相比,Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极析氧电位更低、电催化活性更好。Sn质量为涂层氧化物总质量3%时所得Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极综合性能最好,此时,阳极析氧电位为0.802 V(Vs.MSE),伏安电荷q=286.01 mC/cm,具有很好的析氧催化活性。
通过分槽实验研究了石墨、铜(Cu)和泡沫镍(NF)3种不同阴极电活化过硫酸盐(PDS)降解盐酸四环素(Tetracycline Hydrochloride,TCH),考察了操作条件对降解TCH的影响,并通过自由基猝灭实验、电化学行为等表征手段分析了降解TCH机理。结果表明,PDS在阴极表面活化后产生的活性物质显著提高了TCH的降解效率,且TCH降解结果符合伪二阶动力学反应。阴极电活化体系中,PDS主要通过在电极表面获得电子完成活化;溶液体系内的主要活性物质为·SO4-和·OH,其中·OH占主导地位。在电流密度为20 mA/cm2、PDS浓度为5 mmol/L、初始pH=7的条件下反应120 min,石墨阴极电活化体系中获得了56.7%的TCH降解率和14.2%的矿化率,表现优于Cu和NF阴极。材料的反应电荷转移能力不同是造成3种阴极电活化降解TCH存在差异的主因。
采用液相共沉淀法制备了柚子皮生物炭负载镁铝层状双氢氧化物复合材料BC@Mg/Al-LDH,并将其用于废水中 U(Ⅵ)的去除。探究了pH、温度、吸附时间、初始质量浓度、干扰离子对BC@Mg/Al-LDH吸附U(Ⅵ)的影响。结果表明,在 U(Ⅵ)初始质量浓度为10 mg/L、pH=5、温度为303 K、吸附时间为5 min时,BC@Mg/Al-LDH对U(Ⅵ)的吸附量达到96 mg/g。吸附过程符合准二级动力学模型和Freundlich等温模型。FT-IR和XPS分析发现主要吸附机理为表面羟基络合和层间碳酸盐共沉淀。干扰离子试验表明,Ca2+、Fe3+、Mg2+、Cu2+等对吸附效果无影响。BC@Mg/Al-LDH经5次再生循环利用后吸附率仍可接近80%。
为考察微球在油藏中的分布规律,以烯丙基荧光素(Flu)为荧光单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为耐温耐盐单体,通过反相微乳液聚合法与丙烯酰胺(AM)发生共聚反应合成一种油田用聚丙烯酰胺荧光纳米微球p(AM-AMPS-Flu)。利用红外光谱、电镜测试和激光粒度仪、荧光分光光度计对荧光微球的微观结构与荧光特性进行表征,同时采用岩心驱替实验装置对荧光微球的封堵效果进行评价。结果表明,该荧光微球质量浓度和相对荧光强度间呈正向线性关系。同时该荧光微球在不同停留时间、温度、pH、金属盐离子及油田化学剂下均具备稳固的荧光特性,表现出良好的耐温、耐盐、耐酸碱性和优异的配伍性。该荧光微球与普通聚丙烯酰胺微球相比具有良好的注入性和封堵能力,注入量为0.5%时封堵率可达88.67%。
选用空壳型ZSM-5分子筛为母体催化剂,利用固定床反应器考察了煤基乙醇与苯烷基化制备乙苯反应条件对催化性能的影响,并在优化条件下评价空壳型HZSM-5母体催化剂的反应稳定性;研究了水热处理与P或Zn单组分对母体ZSM-5联合改性所得催化剂的烷基化催化性能。结果表明,空壳型HZSM-5母体催化剂用于苯与乙醇烷基化反应,连续反应100 h性能基本没有变化,苯转化率保持在13.4%左右、乙基选择性为97.8%,而二甲苯相对质量分数保持在3 400 μg/g。经过单组分改性与水热处理联合改性的空壳型HZSM-5分子筛,可以进一步提高乙基选择性和降低二甲苯杂质质量分数,在苯/乙醇摩尔比为6、反应温度为340℃和空速为6 h-1的优化条件下,苯转化率大于10%,乙基选择性大于99%,二甲苯相对质量分数低于700 μg/g,具有很好的应用开发潜力。
为了提高地沟油的有效再生利用率,同时抑制页岩油中碱性氮化物在加工过程中对催化剂的毒害作用,采用向页岩油中添加地沟油的方法,使得碱性氮化物与地沟油中的高级脂肪酸结合形成中性络合物。通过正交实验考察了地沟油质量分数、反应温度和反应时间等因素对碱性氮化物抑制率和转化率的影响,并采用电子顺磁共振(EPR)技术对结果进行验证。结果表明,当地沟油质量分数为40%、反应温度为80℃、反应时间为20 min时,抑制率及转化率达到最高,分别为74.06%、56.77%。添加地沟油能够有效降低页岩油中的氮自由基含量,对碱性氮化物具有较好的抑制作用,同时为地沟油制备液体燃料提供了新的方法。
以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚四氢呋喃二醇(PTMG)的预聚物为A组分,PTMG、聚醚多元醇(330N)、端氨基聚醚(D2000)和二乙基甲苯二胺(DETDA)的混合物为B组分,制备了双组分聚氨酯(脲)修补胶。考察了异氰酸酯指数(R值)对凝胶时间、表干时间、力学性能、耐磨性能、耐水性能和耐热性能的影响。结果表明,随着R值的增大,修补胶凝胶时间和表干时间逐渐缩短,磨耗体积逐渐减小,拉伸强度、撕裂强度、剪切强度和起始热分解温度(Ti)先增加后减小;当R值为1.15时,修补胶综合性能最佳,此时拉伸强度为16.7 MPa,撕裂强度为57.1 kN/m,剪切强度为2.77 MPa,Ti为267℃。
为提高分子筛作为粒子电极的电催化降解效率,通过浸渍法将Co/Sb负载于MCM-41上制备粒子电极降解卡马西平(CBZ)。考察了初始pH、电压、电解质浓度等因素对CBZ降解率的影响,并对羟基自由基进行检测,分析了CBZ可能的降解路径。结果表明,当钴和锑体积比为2∶1时制得的粒子电极电催化效果最优,在初始pH为3、电压为8 V、电解质浓度为 0.1 mol/L、粒子质量浓度为0.2 g/L时,初始浓度为20 μmol/L的CBZ在120 min内降解率能达到100%,与二维电极相比其降解效率提高大约23%。CBZ的三维电催化降解反应符合拟一级动力学模型。
以十三氟辛基三甲氧基硅烷(FAS-13)改性处理甲基三甲氧基硅烷(MTMS)与正硅酸四乙酯(TEOS)制备的二氧化硅溶胶凝胶,得到具有超疏水效果的氟化硅溶胶凝胶。将异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(NDZ-201)接枝到干燥处理的氟硅烷粉末上,并作为填料加入环氧树脂(EP),制得一款防腐性强、机械性能优异的超疏水涂料。结果表明,当MTMS与FAS-13体积比为1∶2时,制得的氟化硅溶胶具有一定的"桑葚"结构,粒径在40 nm左右且分散性良好;NDZ-201添加质量为氟硅烷粉末质量的2%且钛氟硅烷粉末质量分数为60%时,涂层机械性能优异且满足超疏水的要求。
针对目前降失水剂耐温抗盐能力不足、综合性能差等问题,以改性nano-SiO2、AMPS、AM、MA和SSS为原料,通过自由基水溶液共聚法制备了一种新型水溶性聚合物基纳米SiO2复合物P(AAMS)/nano-SiO2来提高固井水泥浆高温高盐环境下的控失水能力,从而提高固井质量,保障油气资源的高效安全开采。利用红外、核磁等手段表征了P(AAMS)/nano-SiO2的结构,并对P(AAMS)/nano-SiO2水泥浆体系的控失水、耐温、抗盐及其他基本施工性能进行评价。结果表明,P(AAMS)/nano-SiO2可明显提高水泥浆在高温高盐环境下的控失水能力,当P(AAMS)/nano-SiO2掺量为0.9%时,其水泥浆在120℃下的失水量为44 mL;在含10%~30%NaCl盐水的水泥浆中,P(AAMS)/nano-SiO2掺量为1.2%时,水泥浆的失水量仍小于50 mL,能满足固井施工要求,对水泥石的力学性能、稠化性能等其他基本工程性能无不利影响。
在前期分离实验基础上,采用非支配排序遗传算法(non-dominated sorting genetic algorithm Ⅱ,NSGA-Ⅱ)对顺序式模拟移动床(sequential simulated moving bed reactor,SSMB)分离低聚木糖的过程进行了多目标优化,重点研究了SSMB分离过程的最佳操作区间及其变量调控机制,并与传统的模拟移动床进行了对比,在此基础之上提出了一种具有普适性的变量控制策略。以低聚木糖产品收率最大化和水耗最小化为目标,详细分析了SSMB分离过程的最优操作曲线、变量变化趋势、内部浓度曲线和出口处质量流量,提出了一种适用于SSMB的设计优化和变量调控的通用策略,证明了不能用传统的流量比及平衡理论来对SSMB过程进行变量控制,为SSMB在糖类多组分体系、结构复杂的手性药物及生物质体系的应用提供了新思路和新方法。
以间苯二甲酰肼和2-吡啶甲醛为原料合成了一种新型席夫碱荧光探针L,对其结构进行了 1HNMR和 13CNMR表征。光谱分析实验结果显示,探针L对Al3+具有高效的选择性识别和抗离子干扰性。Al3+浓度在0~12 μmol/L范围内与荧光强度呈现出良好的线性关系,检出限为0.202 μmol/L,远低于我国对饮用水中Al3+的限量要求(7.41 μmol/L)。同时,Job曲线证实探针L与Al3+以摩尔比1∶1络合,结合常数为7.33×104。以硫酸奎宁为标准参比物质,测得L-Al3+配合物在最大荧光激发波长366 nm处的荧光量子产率为5.7%。同时探针L可以对实际水样中的Al3+进行检测,表明此探针在检测环境中的Al3+方面具有潜在的应用价值。
用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)制备了聚瓜氨酸修饰电极(polycitrulline modified glassy carbon electrode,PCit/GCE),并研究了苏丹红Ⅰ在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,PCit/GCE对苏丹红Ⅰ具有明显的电催化作用,在电位0.12、0.01 V处苏丹红Ⅰ在PCit/GCE上出现一对明显氧化还原峰。苏丹红Ⅰ浓度在2.0×10-7~2.0×10-5 mol/L范围内与氧化峰电流呈正比,相关系数R为0.998 1,检出限为6.0×10-8 mol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和灵敏性,可用于实际样品中苏丹红Ⅰ含量的测定,回收率为97.0%~102.0%。