采用重量分析法在300.15~324.05 K温度范围内测定对氨基水杨酸在乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯8种纯溶剂中的溶解度。结果显示对氨基水杨酸的溶解度随着温度的升高而单调递增。将实验测定的溶解度数据与6种理论方程(Apelblat、van't Hoff、λh、NRTL、Wilson、UNIQUAC)进行关联,在纯溶剂中关联结果的平均相对误差分别为0.79%、2.36%、2.71%、1.64%、1.72%、1.61%。结果表明,6种热力学模型对对氨基水杨酸的溶解过程都有很好的关联效果,其中Apelblat方程的关联效果最佳。运用汉森溶解度参数分析对氨基水杨酸的溶解行为;采用van't Hoff方程计算对氨基水杨酸溶解过程中溶解焓ΔHsol、溶解熵ΔSsol、溶解吉布斯自由能ΔGsol等热力学参数,结果显示对氨基水杨酸的溶解是一个吸热、非自发的过程。
利用渗透压诱导的水分子跨界面传质过程实现了双重乳液尺寸和结构的调控,并将可控演化的双重乳液液滴作为模板,可控制得到中空结构、孔壳结构等多种结构的功能微颗粒。利用微流控技术产生均一尺寸的双重乳液,通过在双重乳液内部液滴和外部水相中采用不同盐浓度来构建渗透压差,使得双重乳液在渗透压差驱动下经水分子跨界面传质发生收缩/膨胀过程,实现对双重乳液尺寸结构的演化和调控,推导了其在演化平衡时内部水滴尺寸的计算公式。利用不同演化阶段的双重乳液为模板,成功制得了具有中空结构和孔壳结构且壳层具有多孔结构的聚合物微颗粒。该研究为新型聚合物微颗粒的设计和可控构建提供一种有效策略。
将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与三羟甲基氧化磷(THPO)通过Atherton-Todd反应成功合成了新型含磷化合物DOPO-THPO,再以聚己内酯二元醇(PCL-1000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水扩链剂,DOPO-THPO为小分子扩链剂,采用预聚体分散法成功制备了有机磷改性水性聚氨酯(DT-WPU)阻燃抑尘剂。利用FT-IR、1HNMR、XRD、TG、SEM对产物进行表征分析,并对其阻燃性、热稳定性、抗风蚀性进行测试。结果表明,喷洒DT-WPU阻燃抑尘剂的煤粉(褐煤)干燥后可在表面形成一层牢固的胶膜,使煤粒紧密地粘结在一起,可有效防止煤尘污染;喷洒质量分数5% DT-WPU阻燃抑尘剂的煤样较喷洒水的煤样CO体积分数下降了38.3%,风蚀率降低了90.7%,失重50%时温度提高了40.1℃。
以十八醇(OC)为相变材料、膨胀石墨(EG)为支撑材料,通过"熔融共混、压制定形"的方法制备了16种不同混合比例的OC/EG定形复合相变材料。通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对复合材料的微观形貌、结晶相和官能团分布进行了分析,并利用差示扫描量热仪(DSC)和Hotdisk对复合相变材料的相变焓、相变温度和热导率进行了测试。结果表明,当EG质量分数为28%、样品密度为900 kg/m3时,其熔融焓和凝固焓分别为181.48 kJ/kg和161.52 kJ/kg,熔化温度和结晶温度分别为57.14℃和55.46℃,有效热导率高达13.08 W/(m·K),表现出较高的充放热性能和导热性能,约为纯OC[0.38 W/(m·K)]的34倍;在此基础上对样品进行了50次充放热循环稳定性测试,结果EG质量分数为28%、密度为900 kg/m3和1 000 kg/m3的样品具有较好的循环稳定性、导热性和凝固放热特性。
通过微通道悬滴乳化法构建内含酶/CaCO3的单体液滴并将其作为模板制备负载酶/CaCO3颗粒的聚合物凝胶球。该凝胶球的水凝胶高分子网络结构及其内部的介孔结构CaCO3颗粒具有良好的传质性能,可为CaCO3颗粒中所封装的酶分子提供有效保护,在赋予其良好催化活性的同时增强其稳定性和环境耐受性。以醇脱氢酶为典型酶分子在凝胶球中进行封装,并利用醇脱氢酶将甲醛催化转化为甲酸的反应评估该凝胶球的酶固定化性能。结果表明,由于具有良好的固定保护和传质性能,该凝胶球可展现出与游离酶相当的酶催化活性;分别经80℃热水和紫外光照等苛刻条件处理后,该凝胶球仍能有效保持酶催化活性,展现出了良好的稳定性和环境耐受性。
采用一步法合成了[PPh3] [TfOH]2、[TNOA] [TfOH]2、[TNOA] [TfOH]和[PPh3] [TfOH]共4种离子液体。通过红外探针法对离子液体的酸性类型与酸性强弱进行了表征;同时对离子液体催化Fries重排选择性合成对羟基苯乙酮的收率进行了条件优化。结果表明,当选择[PPh3] [TfOH]2作催化剂兼溶剂时,在反应温度为60℃、n(乙酸苯酯):n(离子液体)为1:2、反应时间为6 h的条件下,选择性生成对羟基苯乙酮最高收率达到75%;催化剂可循环利用5次不失活。通过1HNMR监测反应前后催化剂结构变化,推导了其可能的反应机理。
分别以聚丙烯晴(PAN)基石墨毡(GF)和粘胶基石墨毡为固体催化电极,通过不同阴极电位下电化学生成H2O2的浓度表征2种电极氧还原反应(ORR)的活性,考察了在最佳电位下,2种电极对亚甲基蓝(MB)的降解效果。利用扫描电镜(SEM)、视频光学接触角测量仪、X射线衍射仪(XRD)和拉曼光谱表征2种石墨毡的表面结构和石墨化程度,利用电化学阻抗测试(EIS)、线性扫描伏安法(LSV)和循环伏安法(CV)分析2种石墨毡的电化学性质。结果表明,石墨化程度较大的粘胶基石墨毡表面惰性强,降低了氧活性物质的积聚,阻碍了ORR的进行。而PAN基石墨毡具有更大的电活性面积,从而有利于ORR的发生。在溶液pH为3、Fe2+浓度为0.3 mmol/L、外加电位为-0.85 V、氧气流量为300 mL/min条件下,90 min时PAN基石墨毡的H2O2产量可达160.7 mg/L,对100 mg/L亚甲基蓝的矿化率为58%。
以硫脲聚合物为碳前体,通过高温热解合成了含N、S原子的碳材料(NSC),进一步采用HF水热法成功制备了N、S、F三掺杂的多孔碳(NSFCs),并考察其在2-甲基萘(2-MN)选择性氧化制备2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)反应中的催化性能。利用SEM、XPS、XRD、BET等对碳材料进行表征,考察了HF处理水热温度对材料催化性能以及反应工艺条件对2-MNQ收率的影响。结果表明,经氟化改性后的碳催化剂有利于提高产物选择性,且NSFC-150(水热温度为150℃)的催化性能最佳,在反应温度为90℃、m(2-MN):m(NSFC-150)=12:1、反应时间为4 h时,2-MNQ的收率为85.17%。
以辛基酚聚氧乙烯醚和马来酸酐为原料、对苯甲磺酸为催化剂,合成一种可提高致密油压裂液体系渗吸效率的阴非离子表面活性剂BGT-16。通过红外光谱和核磁共振氢谱对BGT-16分子结构进行表征,并对BGT-16的表界面张力、临界胶束浓度、润湿性能、自发渗吸效率等性能进行了测试。结果表明,质量分数为0.3%的BGT-16的表面张力为33.88 mN/m、界面张力为3.52 mN/m、CMC为1.19×10-4 mol/L,其γCMC为33.66 mN/m,具备良好的表面活性,对疏水载玻片具有良好的润湿性能;合成的BGT-16的渗吸效率受高盐环境影响较小、适用范围广。
利用偏钨酸铵前驱体静电纺丝-焙烧法设计制备了具有一维多孔纳米纤维形貌的非贵金属WO3氢氧化催化剂,考察了焙烧温度对催化剂形貌和电化学性能的影响。一维多孔WO3纤维催化剂显示出较高的氢氧化活性和电化学活性面积,其电化学活性面积达到商业化Pt/C催化剂的77.3%。使用非贵金属WO3催化剂的电化学氢泵表现出较好的氢气分离性能,在模拟天然气制氢的H2/CO2混气中氢体积分数为75%、混气流量为20 sccm时,与Pt/C催化剂电化学氢泵的电流-电压曲线几乎重合。结果表明,非贵金属WO3氢氧化催化剂用于电驱动氢分离具有可行性,极大地拓展了电化学氢泵在氢分离领域的规模化应用。
通过超声等体积浸渍法制备了一系列MoO3·NiO/Al2O3催化剂,利用XRD、H2-TPR、BET等表征手段对催化剂的质构特性进行表征分析,并对MoO3·NiO/Al2O3催化萘选择性加氢转化为四氢萘的催化性能进行了考察。结果表明,随着催化剂中MoO3/NiO质量比的提高,Mo6+及Mo4+的H2-TPR还原峰向高温区偏移,表明催化剂的加氢活性减弱,萘加氢生成四氢萘的选择性也得到明显提高;MoO3/NiO质量比对催化剂的孔容及孔径影响不大。在温度为300℃、压力为3.0 MPa、空速为 2.0 h-1、氢油体积比为120的反应条件下,7MoO3·NiO/Al2O3催化萘的转化率可达98.14%,产物四氢萘的选择性可达96.8%。
以硝酸钯[Pd(NO3)2]、氯钯酸[H2PdCl6]、二硝基四氨合钯[Pd(NH3)4(NO3)2]为浸渍液制备了Pd/SAPO-31双功能催化剂,考察了钯盐前驱体对生物柴油加氢异构性能的影响。利用N2物理吸附、NH3-TPD、Py-IR和H2化学吸附等对催化剂进行表征。结果表明,最适宜的钯前驱体为硝酸钯[Pd(NO3)2]。在固定床反应器中进行正十六烷的异构化反应的最佳条件为:催化剂用量为200 mL、压力为2.0 MPa、反应温度为350℃、空速为1.5、氢油比为500:1,此时,正十六烷的转化率最高可达85%以上。当凝固点为0℃、闪点为60℃、十六烷值为74时,生物柴油的产率最高,为92.2%。
采用尿素水解法制备了层状双金属氢氧化物(CoAl-LDHs),经焙烧处理后得到LDH基催化剂,利用XRD、BET、SEM等分析方法对其进行表征,并在固定床上考察了焙烧温度对催化剂的层状结构及费托合成反应性能的影响。结果表明,热解LDHs会生成层状双分子氧化物(LDO),热解温度对催化剂的晶型结构、颗粒分散度和还原性能有显著影响;催化剂中钴的负载量可达50.0%以上,钴氧化物颗粒均匀分散在纳米片上,同时具有较大的比表面积。其中600℃焙烧LDHs形成催化剂的催化活性最佳,在反应温度220℃、V(H2):V(CO)=2:1、反应压力2.5 MPa和空速为3.8 h-1的条件下,CO转化率为22%,C5+选择性可达91.4%。
建立了利用高效液相色谱同时测定粪产碱杆菌菌液中5种有机酸代谢产物的分析方法。采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(4.6×150 mm,5 μm),流动相为V(磷酸氢二钠):V(甲醇)=97:3,流速0.6 mL/min,检测波长210 nm,柱温35℃,进样量20 μL。结果表明,该方法在12 min内简便快速地分离出5种有机酸(丁二酸、乳酸、柠檬酸、乙醛酸和苹果酸),且峰形良好、分离度好,线性范围内各酸的浓度与色谱峰面积的线性关系良好,相关系数不低于0.999 5,加标回收率为99.22%~103.60%,相对标准偏差小于5%。该方法简便快速,具有前处理简单、分离效果好、精密度高、回收率高等特点,可用于同时测定菌液中5种有机酸的含量。
充分利用四苯基乙烯化合物2-羟基-5-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(OHC-TPE-OH)中的活泼羟基和醛基,通过缩合和亲核取代反应设计合成了基于碳氮双键和苯硼酸酯基为ONOO-识别位点的荧光探针NC-TPE-BOH,并利用光谱法研究探针NC-TPE-BOH的光学性能。结果表明,探针NC-TPE-BOH的DMSO/H2O(25 μmol/L,体积比1/4,PBS,pH=7.4)测试体系中,当ONOO-存在时,在530 nm处引起了"turn-off"荧光效应,荧光猝灭比为98.1%,实现了对ONOO-的特异选择性识别,检出限为4.34×10-7 mol/L,并且Stokes位移高达195 nm。通过1HNMR、ESI-MS探究了探针NC-TPE-BOH对ONOO-的识别原理,探针在ONOO-存在下,在引起CN键的氧化水解生成羧酸时苯硼酸基也发生了氧化水解,并通过电子转移失去醌酮得氧负离子。