采用铝的多聚物Al30对蛭石进行柱撑制备聚羟基铝柱撑蛭石(Al-VMT),考察初始pH、Al-VMT投加量、时间、温度等因素对去除Sb(Ⅲ)的影响。利用扫描电子显微镜、能谱仪、X射线衍射、X射线光电子能谱仪和傅里叶红外光谱仪对材料进行表征。该吸附过程符合拟二级动力学和颗粒内扩散模型,Langmuir和Freundlich吸附等温线模型均能很好地描述Al-VMT对Sb(Ⅲ)的吸附行为。结果表明,通过酸预处理以及聚羟基铝柱撑成功对蛭石进行了改性;Al-VMT对Sb(Ⅲ)的吸附机理主要包括静电吸附以及与羟基(-OH)的配位络合等;经过4次吸附-解吸循环后,Sb(Ⅲ)去除率仍达80%以上。
为考察多壁碳纳米管/天然橡胶(MWCNT/NR)复合材料压阻传感特性与加载频率的相关性,对不同加载频率下MWCNT/NR复合材料的压敏传感行为进行了系统研究。分析了加载频率对MWCNT/NR复合材料循环应力分布、电阻-应变响应特征和肩峰强度的影响,探讨了电阻变化幅值衰减行为、恢复能力及灵敏度与加载频率间的关系。结果表明,加载频率越大,MWCNT/NR复合材料应力强度越高;其电阻-应变响应行为随着加载循环的进行逐渐独立于加载频率,电阻变化幅值衰减随着加载频率的增大逐渐减小并趋于稳定;而在整个循环加载过程中肩峰强度发展趋势与加载频率呈正相关性。传感特性恢复能力随循环次数的增加而增强,而随加载频率的增加呈下降趋势。
针对煤化工生产过程中半焦粉煤渣存在多种杂质、阻碍其综合回收和高值化资源利用等问题,利用湿法酸碱调控沉降法工艺制备高纯度氧化铁红,研究了不同固液比、酸浸温度和时间、酸碱度以及煅烧温度和时间对回收率和纯度的影响。结果表明,酸浸过程的最佳制备条件:固液比为1:6、硫酸浓度为3.68 mol/L、酸浸温度为160℃、酸浸保温时间为4 h;在碱式pH调控沉降体系条件下的最佳制备条件:碱源浓度为2 mol/L、pH为6.8;在煅烧过程中的最佳制备条件:煅烧温度为600℃、煅烧保温时间为2 h。在超声时间为10 min、离心转速为4 000 r/min条件下,半焦粉煤渣铁类化合物含铁质量占总质量由24.26%上升为98.12%,氧化铁红产品纯度达98.12%,回收率约为98.69%。
采用共聚法制备聚硅酸铁(PSF)混凝剂,与助凝剂聚丙烯酰胺(PAM)搭配构成PSF+PAM混凝体系处理焦化废水生化尾水,并与PAC(聚合氯化铝)+PAM混凝体系进行有机物去除性能的对比分析。结果表明,混凝剂质量浓度为1 500~3 500 mg/L、PAM质量浓度为10 mg/L、初始pH=7.8的条件下,PSF+PAM混凝体系对有机物去除的性能更优;混凝剂质量浓度为3 000 mg/L时,PSF+PAM体系对废水COD、色度、UV254的去除率较PAC+PAM体系分别提高了8.53%、3.68%、11.17%。紫外-可见分光光谱分析结果表明,PSF+PAM体系对尾水中单环芳香族化合物、多环芳烃与含氮杂环化合物的去除效果优于 PAC+PAM体系;三维荧光光谱表征结果表明,PSF+PAM体系对尾水中色氨酸等类芳香性蛋白质、类富里酸、类腐殖酸的去除效果优于PAC+PAM体系。PSF+PAM体系对焦化废水生化尾水有机物有较好的去除性能。
以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/Al2O3,利用XRD、N2物理吸附、H2-TPR和NH3-TPD对Ni/Al2O3进行表征,并考察了其催化丁酮和甲醛羟醛缩合(aldol)反应产物脱水加氢制备甲基异丙基酮(MIPK)的反应性能。结果表明,在醛酮摩尔比为1.1、反应温度为50℃和反应时间为4 h的条件下,5%三乙胺催化丁酮和甲醛交叉aldol反应的转化率为61.5%,目标产物选择性超过90%;以此反应液为原料,Ni/Al2O3在240℃、0.1 MPa H2和0.5 h-1空速条件下能够实现80%的MIPK选择性和50%的MIPK收率。此外,Ni/Al2O3催化剂具有较高的结构稳定性,在脱水加氢反应中未出现明显的Ni粒子聚集。丁酮和甲醛羟醛缩合和催化加氢串联反应制备MIPK遵循平行-序列的反应路径,且产物选择性主要取决于丁酮和甲醛的定向aldol反应。
为探索新的制革废水处理方法,选择可溶性淀粉为原料,采用乳液聚合法制备表面和内部聚集大量活性基团的DTPA/Sn4+阳离子复合淀粉微球(CSM)。利用单因素优化出CSM的最佳合成条件,对其进行SEM、FT-IR和TGA表征,并利用模拟含Cr(Ⅵ)废水进行静态吸附实验。结果表明,最佳工艺合成条件为:n(DTPA):n(SnCl4)=1.1:1.0、K2S2O8/NaHSO3质量为0.6 g、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)质量为0.6 g、复合乳化剂质量分数为51%、反应温度为60℃;常温条件下,pH为3、吸附时间为120 min、Cr(Ⅵ)初始质量浓度为200 mg/L时达到最佳饱和吸附,此时Cr(Ⅵ)吸附量为39.58 mg/g;模拟Cr(Ⅵ)质量浓度为40 mg/L的皮革废水的Cr(Ⅵ)去除率高达99.9%。
通过溶剂热法合成了BiOIxCl1-x复合材料,并以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)调控结构制备PVP-BiOIxCl1-x。利用XRD、SEM、HRTEM、XPS、UV-Vis DRS对系列样品进行表征。以四环素为污染物,在可见光下考察BiOIxCl1-x和PVP-BiOIxCl1-x复合材料的光催化性能。结果表明,PVP-BiOIxCl1-x的光催化性能显著增强,其中0.6PVP-BiOI0.5Cl0.5在1 h内可以去除83.6%的四环素(20 mg/L)。电子自旋共振(ESR)测试发现,·O-2和·OH活性自由基是光催化降解的主要活性物质。增强的光催化性能主要归因于BiOI和BiOCl间Z型异质结构件,光生电子空穴转移效率显著改善。
为优化SO2-4/ZrO2-CeO2-杭锦2#土(SZCe-HJ)催化大豆油制取生物柴油的工艺,基于中心复合(Central Composite Design,CCD)试验设计方法,以反应温度(X1)、醇油摩尔比(X2)、催化剂质量分数(X3)、反应时间(X4)为自变量及生物柴油产率(Y)为响应值进行优化试验。将试验数据拟合建立了数学模型,该模型能够较准确地预测SZCe-HJ催化大豆油制取生物柴油的产率。结果表明,在反应温度为178℃、醇油摩尔比为30:1、催化剂质量分数为3.06%、反应时间为6 h优化工艺条件下,生物柴油平均产率最高为62.92%。经气相色谱定量分析,生物柴油中脂肪酸甲酯质量分数达到95.18%,符合使用标准。
以草酸为沉淀剂制备了一种绣球状CuO-CeO2(简称CuCe)催化剂,考察了其用于富氢条件下CO选择性氧化时工艺条件、活性组分的负载量等对催化性能的影响。结果表明,600℃的焙烧温度有利于催化剂的催化活性;且5% CuCe催化剂具有最佳的催化活性和稳定性。CO完全转化温度区间为105~150℃,且在105℃时O2对CO的选择性高达95%;同时,在110 h内CO转化率基本保持在100%。XRD与Raman表征结果表明,活性组分CuO被高度分散于载体CeO2表面,且部分Cu物质与CeO2晶格形成了Cu-Ce固溶体,从而产生了更多的氧空位和Ce3+。XPS测试结果表明,5% CuCe催化剂具有更高的氧空位浓度与Cu+的相对质量分数,导致其具有最佳的催化性能。
通过季铵化法合成一系列咪唑类离子液体并附着在表面硅烷化的Fe3O4磁性纳米颗粒上,用于催化季戊四醇/三羟甲基丙烷与油酸的酯化反应制备季戊四醇油酸酯和三羟甲基丙烷油酸酯。FT-IR、BET、XRD、VSM等表征结果表明成功制备了磁性聚合离子液体。确定了合成季戊四醇油酸酯的最佳反应条件为:催化剂质量分数5%、酸醇摩尔比4:1、反应温度190℃、反应时间7 h,此时磁性聚合离子液体酯化率达到94.43%;合成三羟甲基丙烷油酸酯的最佳反应条件为:催化剂质量分数5%、酸醇摩尔比3.5:1、反应温度150℃、反应时间7 h,此时磁性聚合离子液体酯化率达到97.60%。在2种不同的酯化反应体系中,磁性聚合离子液体在重复使用多次后依旧保持较高的酯化率。同时对磁性聚合离子液体的2种酯化反应的催化动力学进行了研究,得出活化能Ea1=26.27 kJ/mol、Ea2=20.38 kJ/mol。
以四丁基氢氧化铵为模板剂、正硅酸乙酯为硅源,采用变温晶化法制备了自柱撑型纳米分子筛。利用XRD、SEM、TEM、N2物理吸附-脱附、NH3-TPD等表征手段对模板剂添加量、分子筛的生长过程、硅铝摩尔比调变范围进行了系统考察。结果表明,80℃低温晶化72 h、170℃高温晶化3 h就可得到结晶度良好的自柱撑型纳米分子筛;低温晶化时间的延长,有利于自柱撑纳米结构的形成;随着模板剂与二氧化硅的摩尔比由0.2增加至0.5,自柱撑型纳米分子筛的分支程度明显变高;通过变温晶化法可制备出硅铝摩尔比为50~300的自柱撑型纳米分子筛。研究了不同硅铝摩尔比自柱撑型纳米分子筛在正庚烷裂解反应中的性能,结果表明,硅铝摩尔比为300的分子筛催化正庚烷裂解具有最高的丙烯与丁烯选择性;随着硅铝摩尔比的降低,催化剂的稳定性逐渐提高。
以玉米秸秆为原料,通过热熔法制备出TiO2/Pt/玉米秸秆碳微球复合光催化剂。利用SEM、TEM、XRD、FT-IR、XPS、UV等方法对TiO2/Pt/玉米秸秆碳微球进行表征。结果表明,TiO2/Pt/玉米秸秆碳微球复合材料具有更高的光催化性能和光稳定性。在可见光照射、TiO2/Pt与玉米秸秆碳微球质量比为1:0.3时,光催化分解水制氢效率最高,达到1 120 μmol/(h·g),是TiO2/Pt制氢量的56倍。修饰在TiO2上的玉米秸秆碳微球具有良好的导电性,可促进TiO2光生电子的转移。同时,碳微球的加入增大了复合光催化剂的比表面积,提高了光催化制氢效率,为新型生物质光催化体系提供新思路。
以聚吡咯碳化得到的氮掺杂碳纳米管(N-CNTs)为载体,采用一步法原位生长Pt和金属氧化物(MOx,M为Ce、Ti、Sn)纳米颗粒,制备了Pt/MOx/N-CNTs电催化剂。通过对其进行表征,考察了Pt/MOx/N-CNTs中不同MOx结构特性对其甲醇电催化氧化活性的影响。结果表明,Pt/CeO2/N-CNTs具有优异的甲醇电催化氧化活性[722 A/g(Pt)],分别是Pt/TiO2/N-CNTs和Pt/SnO2/N-CNTs的1.36和1.59倍。此外,CO溶出伏安曲线分析结果表明,抗CO中毒性能由强到弱依次是Pt/CeO2/N-CNTs、Pt/TiO2/N-CNTs和Pt/SnO2/N-CNTs。通过对比不同Pt/MOx/N-CNTs的结构特性和甲醇电催化氧化性能,为直接甲醇燃料电池的工业化应用提供基础。
通过硫醇-烯点击反应将正十二硫醇接枝到蓖麻油中,成功合成了一种含有大量支链的蓖麻油(MCO)。以蓖麻油(MCO)为软段、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI50)为硬段、乙二醇(EG)为扩链剂合成生物基聚氨酯。通过核磁共振氢谱(1HNMR)和傅里叶变换光谱(FT-IR)对其进行表征。动态力学分析(DMA)结果表明,随着正十二硫醇接枝量的增加,蓖麻油基聚氨酯有效阻尼温域由34.3℃(17.1~51.4℃)提高到74℃(-8.3~65.7℃),阻尼温域大幅提高,同时阻尼温域向低温方向移动了25.4℃,有效覆盖了阻尼材料的使用温度,拓展了材料的使用环境和应用领域。
采用以磷酸氢二铵(DAP)为原料的高温熔融聚合工艺制备了高聚合度Ⅱ型聚磷酸铵(Ⅱ-APP)。利用XRD、FT-IR、SEM等表征手段对其结构形貌进行表征,以产品水溶性为质量指标,考察了氧化铁、氧化镁、磷酸氢钙3种杂质以及杂质质量分数对高聚Ⅱ-APP产品水溶性和形貌的影响。结果表明,在实验设定的添加量范围内,杂质不影响高聚Ⅱ-APP的晶型结构,但会使1 100~850 cm-1范围内的红外吸收峰发生偏移,降低产品聚合度,增大产品水溶性。当原料中氧化铁、氧化镁以及磷酸氢钙质量分数分别低于DAP质量分数的0.364%、0.122%、0.163%时,聚合所得高聚Ⅱ-APP产品的溶解度能够满足国标要求。原料中的杂质会对Ⅱ-APP产品的形貌产生影响,过量杂质会造成聚合物颗粒表面粗糙,增加产品的团聚。但是当镁离子质量分数低于DAP质量分数的0.182%时,Ⅱ-APP产品的粒径及形貌均优于未添加杂质的产品,表明适量的金属镁离子可以起到修饰高聚Ⅱ-APP产品形貌的作用。
合成酮麝香的重要中间体5-叔丁基间二甲苯的传统合成工艺存在酸催化剂回收利用困难、污染严重等问题。为了寻求新型绿色催化体系,合成了咪唑和季胺类功能性离子液体[Bmim]Cl-AlCl3、[Bmim]Cl-FeCl3、[Et3NH]Cl-AlCl3、[Et3NH]Cl-FeCl3。以[Bmim]Cl-AlCl3离子液体为催化剂,考察了反应温度、n(间二甲苯):n(氯代叔丁烷):n(催化剂)、反应时间等对合成5-叔丁基间二甲苯的影响,并通过响应面法得出最优工艺条件:反应温度为13℃、n(间二甲苯):n(氯代叔丁烷):n(催化剂)=1:1.2:0.1、反应时间为73 min,此时5-叔丁基间二甲苯收率可达95%以上。
开展了使用真空多效膜蒸馏处理页岩气压裂返排液的现场试验研究,考察了处理前后原水、浓缩液、淡水产水的TDS、COD、氯化物等11项指标的变化情况及进水含盐量变化对膜蒸馏处理的影响,运行过程中对装置进行30 d的热端及冷端压力监测。结果表明,膜蒸馏具有较好的离子及有机物截留效果,运行较为稳定,随着试验进程推进,膜与物料接触侧发生结垢现象,由于其耐酸碱的特性,经过化学清洗,热端及冷端压力差得以有效恢复。优化运行参数,收水率最高达87.8%,浓缩液最高含盐量可达到29%。装置处理后的淡水水质较好,出水COD、氯化物浓度分别为5、102 mg/L,满足外排标准中对应指标的要求。
为了验证流化床热解气化一体化反应器一步法提取焦油与合成气的效果,在处理量为36 t/d的工业试验装置对0~300 μm西湾煤进行连续运行试验,考察了热解及气化反应的产物产率及性质。结果表明,在热解温度580℃、气化温度990℃、压力1.0 MPa下,通过加氢气氛、短接触时间与固体颗粒高倍率循环的协同影响,强化床层传热传质和减少产物的二次反应,焦油产率为15.91%,格金焦油产率达到136.57%;焦油密度1.06 kg/m3,含尘量0.87%(质量分数,下同),含水率2.58%,焦油中轻质组分含量57.14%;半焦和灰渣的挥发分降低,硫元素含量减少;合成气中H2含量(体积分数,下同)29.53%~33.79%,CO含量26.88%~30.05%,热值9 471.03~10 069.09 kJ/m3;标定期间的每小时物料平衡偏差1.27%,热量损失6.90%,碳转化率94.27%,能源转化效率82.75%。工业化试验证明,流化床热解气化一体化反应器可以有效耦合粉煤热解与半焦气化,实现了连续稳定运行,以较高产率制取了高品质焦油与合成气,不产生半焦。
针对目前水溶液中铬离子检测中存在的问题,设计、合成了功能纳米银材料,并构建了水溶液中Cr3+离子检测体系。考察了双氧水、柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮对银纳米材料合成的影响。以功能银纳米材料为探针,初步考察了该探针对水溶液中Cr3+离子的检测效果。研究结果表明,双氧水、柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮浓度可以有效调控功能纳米银的合成,可调控制备10~245 nm粒径范围内的纳米银,不同粒径之间表现出不同颜色。当柠檬酸三钠、双氧水和聚乙烯吡咯烷酮浓度分别为1.61×10-3、2.13×10-2、3.73×10-5 mol/L时,所制备的功能化纳米银材料平均粒径为16 nm,该功能材料对水溶液中Cr3+离子具有较好的可视化检测效果。