以棉短绒(MCC)为原料、丙烯酰胺(Acrylamide,AM)为单体、过硫酸铵(Ammonium persulfate,APS)为引发剂、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(N,N'-Methylenebisacrylamide)为交联剂,采用水溶液聚合的方式共聚制备水凝胶绿色絮凝材料。考察了体系共聚时间、共聚温度、APS投加量和单体质量比对接枝率的影响。利用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)和Zeta电位等对所制备的材料进行表征,并考察其对高岭土模拟废水的絮凝效果。结果表明,当AM与MCC质量比为5∶1、引发剂投加质量为0.06 g、反应温度为50℃、反应时间为3 h时,可制得较高接枝率的产品,且其对pH为3、7、11高岭土悬浊液(300 mg/L)的浊度去除率分别达到98.6%、97.6%和98.3%,表现出良好的絮凝性能。
通过在水凝胶体系内引入梯度排布的空心玻璃微珠(hollow glass microsphere,HGM),制备了一种具有超高导水效率的分形自泵(fractal self-pumping,FS)水凝胶。在所制备的分形自泵空心玻璃微珠水凝胶(FS-HGM hydrogel)中,水凝胶骨架通过硅烷偶联剂将相邻空心玻璃微珠紧密结合固定,在玻璃微球间形成了逐级变小的亲水分形毛细微通道。结果表明,独特的分形毛细微通道极大地提高了水凝胶的导水性能,在动态接触角实验中表现出超过传统水凝胶约240倍的吸水速率,并且吸水效率随着FS-HGM水凝胶层的增厚有所提升。所制备的快速吸水分形凝胶通过高效移除过量渗出液,加速烫伤伤口愈合,为临床应用中输运生物流体开辟了新途径。
通过碳化负载镍络合物的沸石咪唑骨架(ZIF-8)合成了一种高性能镍-氮-碳催化剂(Ni-NC)。通过透射电镜、BET、X射线光电子能谱仪对材料的多孔结构及金属-氮的配位情况进行表征。结果表明,合成的Ni-NC催化剂表现出优异的CO2 ER活性和选择性:在较低的过电位490 mV下达到92.6%的CO法拉第效率,并在-0.7 V达到最大值94.6%,电流密度为20.6 mA/cm2,性能优于未负载镍的氮掺杂多孔碳,表明镍纳米颗粒在催化反应过程中起着至关重要的作用。此外,在10 h的电解中,CO法拉第效率可保持在90%以上。合成的Ni-NC催化剂在电催化还原CO2为CO方面具有广阔的应用前景。
为研究高效经济的碱水电解析氢阴极材料,采用化学沉积、化学沉积后气相磷化和电化学沉积3种方式在紫铜片上制备不同的镍基三元非贵金属磷化物NiMoP,其中电沉积制得的NiMoP3/Cu电极性能最佳,在1 mol/L KOH溶液、10 mA/cm2电流密度下,NiMoP3/Cu电极进行析氢反应(HER)的过电位仅为-114 mV;在10 mA/cm2和100 mA/cm2下测定400 h,HER的过电位无明显变化。结果表明,镀层中Mo质量分数的提高增大了电极材料的电化学表面积,降低了电化学反应阻抗,增强了其电化学性能。该高活性、高稳定性、低成本的NiMoP/Cu析氢电极材料在工业碱性水电解制氢中具有很大的应用潜力。
以碳纤维纸(Carbon Fiber,CF)为基底,通过可控电沉积制备了PtIr/CF双功能催化电极,并对其在氨水制氢中的电催化性能进行研究。结果表明,Pt、Ir均匀沉积在基底纤维骨架上,呈花簇状分布,表面形成的针形纳米枝晶为催化反应提供丰富的活性位点。当其用作氨氧化反应(Ammonia Oxidation Reaction,AOR)的阳极时,在1.5 mol/L KOH+1.5 mol/L NH3的混合电解液中,PtIr/CF催化电极显示出0.39 V (vs.RHE)的AOR起始电位和134.4 mA/cm2的电流密度;而当其作为阴极用于析氢反应(Hydrogen Evolution Reaction,HER)时,PtIr/CF催化电极在0.121 V (vs.RHE)的电压下实现了100 mA/cm2的析氢性能,并显示出优于Pt/CF电极的电催化性能和稳定性。
为提高三元正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM523)的可逆比容量和循环稳定性,通过表面包覆聚并苯(PAS)复合钾氯共掺杂对NCM523材料进行双重改性,利用XRD、SEM、TEM等分析方法和恒电流充放电性能测试,研究了不同PAS包覆量复合K、Cl共掺杂NCM523材料的结构、形貌和电化学性能。结果表明,2% PAS包覆复合1% K和Cl共掺的NCM523材料在0.1 C首次放电容量为209.5 mAh/g;1 C倍率下充放电循环100次后放电容量保持率比未改性的NCM523提高了19%;5 C倍率下的放电比容量为158.1 mAh/g,比未改性的NCM523提高了13%。
在花状球体氮化碳(FSCN)上掺杂钴金属制备出高效稳定的Co-FSCN催化剂。利用XRD、BET、SEM、XPS对催化剂进行表征,并探究不同条件对磺胺二甲基嘧啶(sulfamethazine,SMZ)降解效果的影响。结果表明,用Co-FSCN(0.1 g/L)活化过单硫酸盐(PMS)(0.163 mmol/L),在初始溶液pH 7的情况下2 min内对SMZ(20 mg/L)的降解率超过98%。自由基淬灭实验证明,Co-FSCN/PMS体系中自由基途径与非自由基途径共存,羟基自由基(·OH)、超氧自由基(·O2-)与单线态氧(1O2)均是参与SMZ降解的主要活性物种。Co-FSCN循环使用3次后仍表现出良好的稳定性。
利用水热碳化技术制备了一种莲房基水热炭。通过产物表征、正交实验、吸附等温线、吸附动力学、再生实验等探讨了水热炭在含吡啶废水处理中的应用。结果表明,莲房水热炭具有不同尺寸的孔隙结构,其表面分布着较为丰富的含氧官能团;水热炭吸附吡啶过程中各因素影响顺序为:吡啶初始浓度>水热炭投加量>溶液pH>吸附时间;莲房水热炭对吡啶的吸附动力学符合准二级模型,在35℃与45℃时Freundlich模型可较好地描述吸附等温线规律;25℃时莲房水热炭对吡啶的最大吸附量为31.28 mg/g;磷酸溶液对莲房水热炭的再生效果优于NaOH溶液;莲房水热炭经6次再生后,对吡啶仍具较好的吸附能力。
以MOFs为模板,通过水热合成、高温煅烧制备得到Co-C/FeO<i>x复合材料,在300℃、0.2 MPa条件下探究了其对CO2的催化还原性能。通过调控Co-C和FeO<i>x的质量比探究CO2还原产物的分布,结果表明,当Co-C和FeO<i>x质量比为1∶4时,CO2转化率为28.8%,C2H6和C3H8的选择性提高至28.6%。FeO<i>x的引入促进了中间体CO*的生成,Co-C和FeO<i>x两者的结合使CO2还原兼顾了CO2转化率与C2+产物的选择性。该研究不仅为CO2选择性还原为多碳产物提供了一种有效策略,还展示了以MOFs为前驱体合成的碳负载金属/金属氧化物复合材料在催化中的应用潜力。
采用热分解法在350℃下制备了不同摩尔比的三元涂层Ag-Ru-Mn/Ti阳极,分析了Ag、Ru、Mn在不同摩尔比下钛阳极的电化学性能。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对钛阳极涂层进行表面形貌和物相分析,结果表明,Mn可以改善涂层的形貌结构。通过循环伏安测试(CV)、线性扫描(LSV)和强化电解寿命测试(ALT)探究了涂层钛阳极的电化学行为,结果表明,添加合适比例的Ag、Mn可以改善涂层的电催化性、导电性和耐腐蚀能力,当n(Ag)∶n(Ru)∶n(Mn)=49∶21∶9时钛阳极的析氧电位为0.720 6 V,当n(Ag)∶n(Ru)∶n(Mn)=49∶21∶9和n(Ag)∶n(Ru)∶n(Mn)=7∶3∶3时所制备的涂层钛阳极综合性能最好,使用寿命可达36.7 h和36.5 h。
采用纳米粒子自组装策略,选择传统微孔模板剂四丙基氢氧化铵(TPAOH)为单一模板剂和廉价的硅溶胶为硅源,合成了多级孔ZSM-5纳米晶团聚体分子筛。考察了硅铝摩尔比和体系Na+摩尔分数对纳米晶团聚体ZSM-5分子筛形貌的影响,并追踪了不同晶化时间下纳米晶团聚体的形成过程,最后利用XRD、SEM和氮气吸附/脱附等表征手段对所合成分子筛的性质进行分析。结果表明,低硅铝摩尔比有利于纳米晶团聚体分子筛的形成,同时合成体系中的Na+对团聚体的形成具有重要作用。经优化调控后,小试可合成固体收率达94.2%的ZSM-5纳米晶团聚体分子筛,经3 L合成釜进行40倍的放大合成可成功获得高结晶度、高产率的产品。
采用溶液浇铸法分别制备了Graphene-Nafion和hBN-Nafion 2种二维纳米复合质子交换膜,利用XRD、ATR-FT-IR和SEM对复合膜的结构及微观形貌进行表征,并对复合膜的离子交换容量、质子电导率、机械性能和热稳定性进行测试,结果表明,Graphene和hBN纳米片均匀地分散于Nafion基体内部。相较于重铸Nafion膜(空白对照样品),复合膜的离子交换容量、质子电导率以及机械性能均有不同程度的提升,特别是在掺入质量分数为0.50%时,Graphene-Nafion和hBN-Nafion复合膜的质子传导性能约为重铸Nafion膜的1.25倍和1.14倍。通过对比Graphene-Nafion和hBN-Nafion 2种复合膜的氕氚分离性能发现,在初始氚水比活度为3.51×107 Bq/L时,持续电解超过60 h,2种复合膜的氕氚分离系数分别为5.73和8.46,氚回收率分别为78.53%和85.35%,表明hBN-Nafion复合膜具有更好的氕氚分离性能。
以NiFe LDH微米级小球为骨架支撑,原位生长W掺杂Ni2P纳米片,形成了以NiFe LDH为核、W-Ni2P为壳的独特纳米阵列,并通过SEM、XRD和电化学催化性能测试等手段对W-Ni2P@NiFe LDH/NF的形貌、结构和电化学性能进行分析。结果表明,W-Ni2P@NiFe LDH/NF独特的三维球状纳米结构加快了电荷转移速率,提供了丰富的活性位点,并在W-Ni2P与NiFe LDH之间产生协同效应,提高了析氧反应的电催化性能和耐久性。与Ni2P和NiFe LDH相比,球状结构W-Ni2P@NiFe LDH/NF表现出优异的OER性能,在电流密度为40 mA/cm2时,过电势仅为251 mV;Tafel斜率仅为52 mV/dec;电化学阻抗最小;Cdl值为3.51 mF/cm2,且维持电流密度23 mA/cm2超过10 h无明显的下降趋势。
橄榄石结构的磷酸锰锂(LiMnPO4)具有比容量高、热稳定性好和原料来源广泛等特点,与同为橄榄石结构的磷酸铁锂相比具有更高的放电电压。采用溶剂热法制备了高性能的磷酸锰锂正极材料,通过对过程参数进行优化实现材料性能的提升,以柠檬酸为添加剂优化颗粒形貌得到纳米级颗粒,并对碳层包覆进行优化。结果表明,柠檬酸添加量为1 mmol时,椭球状颗粒平均尺寸为42.3 nm;当以蔗糖为碳源且与LiMnPO4质量比为1∶2时得到的碳层包覆颗粒尺寸较小、碳层石墨化程度更高;在最优参数下制备的LiMnPO4材料具有更高的首次放电容量(126.9 mAh/g)及更优的倍率性能。
为了实现高效、实际规模的H2O2电合成,催化材料和电化学反应器设计发挥着同样重要的作用。通过电沉积方式在碳布(Carbon Cloth,CC)上聚合导电聚合物聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)用于原位合成过氧化氢(H2O2),利用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对电极形貌结构进行表征。将电极制作为膜电极组件(MEA)并应用于固体聚合物电解质(SPE)电解池,探究其合成H2O2的性能。结果表明,PEDOT/CC具有良好的催化氧还原合成H2O2的性能,并且在SPE电解池中表现出更短的极板距离、更高的H2O2产量(1 152.38 mg/L)以及更优的电流效率(89%)。
采用浸渍法制备了不同Cs质量分数的Cs/SiO2催化剂,并利用XRD、氮气物理吸附、CO2-TPD和NH3-TPD等技术对其进行表征。在固定床反应器中,优化了Cs/SiO2催化丙酸甲酯与甲醛缩合制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应条件,并初步进行了动力学分析。结果表明,Cs质量分数为10%的Cs/SiO2催化剂性能最优,在反应温度为370℃、反应空速为1.2 h-1、酯醛摩尔比为1∶1的优化条件下,丙酸甲酯的转化率为46.3%,MMA的选择性接近100%。动力学分析显示丙酸甲酯与甲醛缩合制备MMA的表观活化能为39.1 kJ/mol,非常接近理论值。
将水电解、CO2捕集、风力发电引入甲醇生产,在200 t/d的产能下,利用Aspen Plus对天然气重整、煤气化、CO2直接加氢3种路线生产甲醇进行流程模拟,并依据模拟结果进行成本估算、碳排放分析和敏感性分析,分析引入电解水、CO2捕集和风力发电的经济和环境效益。结果显示,在200 t/d的产能下,路线三(CO2直接加氢)的成本高达9 944.1元/t,远高于路线一(天然气重整,2 595.2元/t)和路线二(煤气化,2 266.5元/t),但路线三每t甲醇生产可减少CO2排放0.57 t,相比另外2种方式的高额碳排放(0.67 t CO2/t MeOH和2.29 t CO2/t MeOH)具有巨大的优势。当电解水成本下降和高额碳税存在时,路线三有望实现商业应用。
针对干气提浓装置能耗较高的现状,对最新的中冷油闪蒸工艺进行了研究。采用Aspen Plus软件进行流程模拟,使用改进的遗传算法(NSGA-Ⅱ),以年总费用(TAC)、CO2排放量(Ecarbon)和碳二回收率(RC2)为目标函数,通过罚函数法转化为无约束问题,对中冷油闪蒸工艺进行多目标优化,获得了Pareto前沿。统计后发现,半贫液与贫液质量比的变异系数仅为2.37%,可以使用平均值1.95来代表。最后使用优劣解距离法(TOPSIS)选取最优点进行对比,优化结果显示,相比于浅冷油吸收工艺,中冷油闪蒸工艺的RC2上升3.09%,TAC下降43.75%,Ecarbon减少41.77%。结果表明,中冷油闪蒸工艺在各方面性能均有大幅提升,且基于NSGA-Ⅱ算法的多目标优化方法能够发现更多的有益性结论。
采用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)将瓜氨酸(citrulline,Cit)聚合在玻碳电极上,得到了聚瓜氨酸修饰电极(polycitrulline modified glassy carbon electrode,PCit/GCE),并对尿酸(uric acid,UA)在PCit/GCE上的电化学行为进行研究,发现UA在PCit/GCE上的氧化峰电流与裸玻碳电极相比明显增大,灵敏度明显提高。UA的氧化峰电流与其浓度呈正比,线性范围为2.0×10-6~1.0×10-4 mol/L,检出限为8.0×10-7 mol/L。在测定实际样品的尿酸含量实验中,回收率为99.7%~104.1%,结果满意。