针对Fenton反应过程中生成的Fe3+的还原速率相对于Fe2+和H2O2的反应速率较慢限制了其降解效率的问题,以N,N-二乙基-间甲苯酰胺(DEET)为目标污染物,比较了3种络合剂对Fenton反应的促进效应。结果表明,在DEET浓度为200 μmol/L、H2O2/Fe2+摩尔比为20∶1、初始Fe2+浓度为50 μmol/L、没食子酸(GA)/Fe2+摩尔比为1∶1以及pH=7.0的条件下,DEET的去除效率在20 min内达到75.3%。与传统的Fenton体系相比,DEET的降解效率提高了63.8%。HO·是加速DEET降解和矿化的主要活性氧物质。GA促进了Fe3+的还原和H2O2的分解,从而促进了额外自由基的生成,加速了Fe2+/H2O2体系对DEET的降解。
为了制备在碱性环境中具备低过电位、高效稳定的电极,在不同的沉积电位下于氯化胆碱-尿素(ChCl-urea)中电沉积制备出5种Co-Fe-Ce/NF电极。通过SEM、EDX、XPS对电极表面形貌、元素质量分数及分布和元素化学状态进行表征,并结合线性扫描伏安法(LSV)、电化学阻抗技术(EIS)和循环伏安法(CV)进行电化学性能测试。结果表明,在-1.20 V的沉积电位下制备的Co-Fe-Ce/NF-2电极表现出优异的析氢催化性能,具备更快的析氢反应动力学过程。对电极进行加速耐久性(ADT)与计时电流法(I-t)测试,结果表明Co-Fe-Ce/NF-2电极在碱性环境中稳定性良好。
为有效降解高浓度造纸废水有机物,通过电化学沉积法分别在磷酸盐中性缓冲溶液和纯水中制得CeO2-Ps-LaCoO3/Al2O3和CeO2-LaCoO3/Al2O3。通过对CeO2-Ps-LaCoO3/Al2O3、CeO2-LaCoO3/Al2O3以及LaCoO3/Al2O3进行XRD、SEM、析氧过电位和电阻抗等物性表征发现,CeO2-Ps-LaCoO3/Al2O3具有更强催化氧化性及稳定性。对高浓度造纸废水臭氧催化氧化降解3 h后,CeO2-Ps-LaCoO3/Al2O3对废水COD的降解率为76.5%,而相同条件下CeO2-LaCoO3/Al2O3和LaCoO3/Al2O3的化学需氧量(COD)降解率分别为68.5%和63.5%。
采用共沉淀法制备了具有不同Ce质量分数掺杂改性的CuO-Bi2O3/Al2O3催化剂,通过XRD、BET、H2-TPR、SEM、XPS等手段研究了Ce助剂对催化剂结构及其甲醛乙炔化反应性能的影响。结果表明,Ce和Cu的双金属协同作用不仅提高了CuO在催化剂中载体表面的分散度,还促进了CuO的还原活化过程,使得催化剂中的CuO高效转变为乙炔亚铜活性物种,并在反应过程中保持较高的分散度与稳定性。Ce掺杂改性的催化剂表现出更高的催化活性,在Ce5-CB/Al2O3催化剂催化甲醛乙炔化反应中,实现了93.7%的甲醛转化率以及98.1%的1,4-丁炔二醇选择性,且催化剂经历6次循环后催化活性未见明显降低。
通过简单的高温工艺合成了金属掺杂(Cu、Mg、Al、Ca)g-C3N4,再将一维材料纳米纤维素(CNF-C)插入二维材料 g-C3N4中,采用真空辅助抽滤法制备得到光催化复合膜,通过XRD、SEM、FT-IR、UV-Vis DRS对所制备的g-C3N4/CNF-C复合膜的微观结构、化学组成和理化性质进行表征。结果表明,金属掺杂光催化剂的可见光催化活性得到改善,有利于污染物降解,减少了带隙,延长了可见光吸收;掺杂Cu的g-C3N4制备的复合膜对罗丹明B染料的降解表现出最高的光催化性能,7 h降解率达42.6%;掺杂Mg的g-C3N4的复合膜水通量约为未掺杂g-C3N4的3倍,达到了918.63 L/(h·m2·bar)。
利用Al2O3颗粒负载金属制得Fe-Al2O3、Cu-Al2O3、Fe/Cu-Al2O3、La/Fe/Cu-Al2O3粒子电极,通过构建的三维电极电化学体系处理2,6-二甲基吡啶(LUT)废水。考察了反应条件和粒子电极负载不同金属及负载金属质量比对LUT去除效果的影响。结果表明,去除LUT的最佳反应条件为:电流密度为24 mA/cm2、粒子电极质量为11 g、电解质质量为1.3 g、pH=7;各因素对去除LUT效果的影响大小依次为:电解质投加质量>电流密度>粒子电极投加质量>pH。上述条件下Fe-Al2O3和 Cu-Al2O3作粒子电极时的LUT去除率分别为96.0%和97.0%;m(Fe)∶m(Cu)=1∶4制成Fe/Cu-Al2O3电极时LUT去除率可达98.5%;m(La)∶m(Fe/Cu)(1∶4)=1∶10制成La/Fe/Cu-Al2O3电极时LUT去除率可达99.2%。
为提升能源利用效率并减少碳排放,提出了一种基于燃气电站的氢、热、电联产的混合动力系统。通过热力学分析和经济性分析对系统进行评估,研究结果显示该系统的能量效率和 GFDA3 效率分别可达到74.60%和64.47%,高于现有研究中的燃料电池-燃气轮机系统。各子系统中燃料电池对混合动力系统总能量输出功率的贡献最大(88.59%), GFDA3 损失也最大,占总 GFDA3 损失的51.74%,电解水与压缩空气储能系统的相对 GFDA3 损失较小。压缩空气储能控制机组调峰范围在85%~115%,设计工况下电解水单元的产氢速率为0.41 kmol/h,双储能系统的配置增强了机组的调峰能力。此外,该系统具有0.08~0.10 t/GJ的低碳排放,表明对环境影响较小。考虑贴现率等因素,该项目的投资成本在3.66 a内可以收回(含建设周期1 a),计算得净现值为110.690万美元。因此,拟提议方案在经济性方面也表现出一定的优势。
某焦化废水处理站处理规模为150 m3/d,废水成分复杂、色度高,含有大量难降解及有毒有害物质,如酚类、苯系物等。针对工艺出水水质不稳定的问题,以超滤系统为核心,对原有废水处理工艺进行了工艺升级。结果表明,超滤膜系统可作为回用工艺中反渗透系统的预处理工艺稳定运行,出水SS稳定低于5 mg/L,出水浊度稳定低于0.5 NTU。在设计水量下,通过周期性的维护性清洗,系统运行稳定。当处理量超过设计水量连续运行时,膜污染加剧,跨膜压差急剧上升至-55 kPa,周期性维护性清洗丧失作用。取膜丝切片在扫描电子显微镜(SEM)下观察,发现中空纤维膜表面形成了连续致密的污染层,过流孔道完全被覆盖,表明膜丝已严重污染。采用预酸洗-碱洗-酸洗的混合清洗方式,跨膜压差恢复至初始运行状态。项目的改造及运行维护为超滤系统在高难废水处理中的应用以及膜污染的控制提供参考。
采用水热法制备了铽-金属有机骨架(Tb-MOF),并用于常见氨基酸的识别和检测。探究了pH、有机溶剂、干扰氨基酸对Tb-MOF荧光强度的影响。结果表明,该固态Tb-MOF作为荧光传感器可在水溶液中稳定存在,具有优良的pH稳定性、溶剂稳定性和发光稳定性。荧光传感测试结果表明,在所研究的13种常见氨基酸中,色氨酸能使Tb-MOF的荧光信号发生荧光猝灭且猝灭效果最佳,猝灭百分数达79.0%,比荧光猝灭效果次之的甲硫氨酸(猝灭百分数为48.0%)高出30%以上。色氨酸的荧光猝灭系数Ksv=4.73×103 M-1。Tb-MOF对色氨酸的检出限为0.100 8 μmoL/L,可抵御多种氨基酸的干扰。Tb-MOF可以通过肉眼实现色氨酸的有效识别,且对色氨酸的检测具有低的检测限和良好的抗干扰能力。
以2-(3,5,5-三甲基环己-2-烯-1-基)丙二腈(TCM)和4-羟基苯甲醛为原料合成TCM-OH作为荧光团,以7-硝基-1,2,3-苯并二唑胺(NBD)作为识别单元,设计并合成了一种新型的近红外荧光探针(TCM-NBD),用于检测水样中的H2S。考察了不同pH对探针响应H2S的影响、探针对H2S浓度和时间响应、探针的选择性和灵敏度,并推测可能的响应机理。结果显示,探针TCM-NBD对H2S可以实现快速响应(<10 min);在0~25 μmol/L范围内,吸光度和荧光强度与H2S浓度之间均呈良好的线性关系,相关性分别为0.994 7和0.992 6,检测限分别为0.28、0.84 μmol/L。该探针抗干扰性强,灵敏度高,可以成功应用于环境水样中的H2S测定。