电子级可持续航煤(eSAF)是除传统生物质基可持续航煤(SAF)外,航空业实现碳减排的另一新兴方向,主要以可再生能源电解水所产绿氢为原料,结合可再生的二氧化碳(CO2),通过费托合成(FT)路径、甲醇路径和直接合成路径,最终生成航煤馏分。从经济性角度看,eSAF的生产成本主要由绿氢成本决定,目前生产成本大致在人民币24元/L左右,高于传统化石航煤和生物航煤。目前eSAF仍面临多重挑战,包括原料可获得性、高生产成本、可持续性和地理空间匹配等问题。尽管短期内eSAF仍面临很多技术和经济上的挑战,但通过政策支持和技术进步可逐步提高其竞争力,实现对传统航煤的替代,为全球航空业实现碳中和目标提供有前景的途径。
为构筑用于高效活化CO2并兼具较高低碳烯烃选择性的双功能催化剂,采用MOF膜控沸石核壳复合催化剂的组装策略制备了ZnZrGaOx/SAPO-34@UiO-66双功能催化剂,并将其用于催化CO2加氢。探究了不同摩尔比ZnZrGaOx与SAPO-34及SAPO-34@UiO-66的协同作用。结果表明,ZnZrGaOx/SAPO-34对于低碳烯烃(C=2~C=4)的选择性只有62.38%,而ZnZrGaOx/SAPO-34@UiO-66对C=2~C=4的选择性达到81.57%。证明UiO-66在SAPO-34的表面均匀包覆能调节沸石的酸性及表面笼数量,进而影响产物的分布,促进烷烃向烯烃转变。
采用共沉淀法制备了二次颗粒为球形且颗粒粒径均匀的Li1.2Ni0.2Co0.08Mn0.52O2(LLMO)前驱体,并将前驱体、固态电解质锆酸镧锂(LLZO)和氢氧化锂混合均匀后煅烧合成出不同LLZO包覆量的LLMO正极材料(LLZO@LLMO)。利用XRD、SEM等测试方法研究LLMO的微观结构;利用EIS研究改性前后LLMO的电化学性能。结果表明,在质量分数为1%的包覆量下LLZO@LLMO电化学性能最佳;0.1 C下首次放电容量达到了253.1 mAh/g,首次库伦效率达到了81.1%;1 C下循环100圈放电容量为162.3 mAh/g,容量保持率达到了89.0%;即使5 C大倍率下放电容量达到了120.4 mAh/g。相对于原始样品循环性能及倍率性能得到了显著提升。
正极缓慢的氧还原/析氧反应动力学限制了锂空气电池(LABs)的实际应用。开发了Te、N共掺杂MXene锚定单原子Cu(CuSA-Te/N-MXene)用于LABs的正极催化剂。分散的少层MXene纳米片增大了存储放电产物所需的空间,分散的Cu单原子可以有效催化放电产物的形成和分解,从而大大提高氧化还原动力学。结果表明,CuSA-Te/N-MXene正极表现出超高放电容量(500 mA/g电流密度下放电容量达到16 694 mAh/g)、较低的充电过电压(限定容量为1 000 mAh/g,500 mA/g电流密度下充电过电压为0.48 V)和出色的循环稳定性(500 mA/g电流密度下稳定循环425圈)。
采用等体积浸渍法制备了Cu(5%)-Al-MCM-41分子筛催化剂,在固定床连续反应器中以苯和苯甲醇为反应物合成二苯甲烷。考察了焙烧温度和焙烧时间对Cu(5%)-Al-MCM-41催化性能的影响以及反应条件对二苯甲烷合成反应的影响。利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等表征手段对制备的分子筛催化剂进行分析,结果表明,焙烧温度为550℃、焙烧时间为6 h制备的催化剂织构性质较好。苯和苯甲醇反应合成二苯甲烷适宜的反应条件为:剂油质量比为1∶3、反应压力为1 MPa、反应温度为110℃、体积空速(GHSV)为1.5 h-1,在此条件下苯甲醇的转化率为98.15%,二苯甲烷收率为88.45%。
为开发将可挥发性有机物(VOCs)与燃煤烟气中其余污染物协同脱除的新型催化剂,研究了具备处理燃煤烟气污染物能力的新型材料高熵氧化物(HEO)。受限于HEO制备过程的高温条件,催化剂样品存在表面积低、活性位点掩盖等不利现象;利用球磨法处理得到了可应用于复杂燃煤烟气中的催化剂。通过烟气模拟实验研究了球磨参数对催化剂的物理化学影响及其应用于烟气复杂组分(H2O、SO2)时对邻二甲苯脱除过程的影响和规律。结果表明,HEO样品经过适宜的球磨改性后,对多污染物的催化效率、抗毒性明显增强,且不存在明显的竞争吸附,这是由于球磨后多样的活性位点暴露、氧空位增加、晶格氧活化导致的。
研究了反应温度、稀释剂种类和稀释剂与环戊二烯的质量比(稀释比)对环戊二烯聚合速率的影响,并对其进行了本征动力学建模。结果表明,低温、高稀释比有利于降低环戊二烯的聚合速率,10℃时环戊二烯的聚合速率约为-20℃时的30倍。以非极性物质二甲苯和极性物质乙腈作稀释剂,分别在0~90℃和0~105℃之间进行动力学数据采集。根据二聚反应特性建立了环戊二烯二聚反应动力学模型,通过实验数据拟合获得模型参数。结果表明,当环戊二烯的稀释剂从二甲苯更换为乙腈时,聚合反应速率常数降低,聚合反应活化能变化不明显(从7.00×104 J/mol增加至7.19×104 J/mol)。通过实验数据对模型进行检验,结果表明模型计算值与实验值吻合较好,进一步证实了模型的可靠性。
利用3-氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)对氧化石墨烯(GO)进行功能化改性得到GO-NH2,再通过水热还原法制备高分散Pd/GO-NH2催化剂,用于肉桂醛(CAL)选择性加氢制氢化肉桂醛(HCAL)。结果表明,APTMS的接枝量对CAL选择性加氢性能具有较大影响,当APTMS与GO的质量比[m(APTMS)/m(GO)]≤10时,随着m(APTMS)/m(GO)的增大Pickering乳液液滴尺寸逐渐减小,CAL的选择性加氢性能增强;当m(APTMS)/m(GO)>10时,由于含氧官能团数量有限,接枝量基本保持不变。因此,Pd/GO-NH2-10表现出最高的CAL转化率(99.8%)、HCAL选择性(85.8%)和优异的CAL选择性加氢稳定性。
通过溶胶-凝胶法制备了NiFe2O4/硅藻土复合型催化剂(NFD),以甲基橙(MO)为目标污染物,研究NFD活化过硫酸盐(PMS)降解MO的机制,探究了NFD解决NiFe2O4金属团聚与金属溶出问题。通过SEM、XRD、FT-IR、XPS表征了NFD的结构与性能。探究了不同催化体系、NFD质量浓度、PMS质量浓度、pH、阴离子种类对NFD+PMS体系的影响。结果表明,硅藻土表面负载的颗粒为NiFe2O4且均匀分散,减少了NiFe2O4团聚问题,且反应体系中Fe2+/Fe3+、Ni2+/Ni3+价态的循环转化参与了PMS的活化;NFD+PMS体系在NFD质量浓度为0.10 g/L、PMS质量浓度为0.25 g/L、MO质量浓度为30 mg/L、pH为7、反应温度为30℃、反应时间为60 min的条件下,对MO的降解率为98.76%;NFD+PMS体系的pH适用范围为5~9,受无机阴离子影响小,且体系会产生·OH、SO-4·、1O2、·O-2 4种活性物质;反应后金属溶出大幅减少。
以3-溴水杨醛和取代苯胺为原料合成了水杨醛亚胺配体(1a~1c)及其钛配合物(2a~2c),并在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下将配合物2a~2c在常压下催化乙烯聚合,利用红外、凝胶色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)对聚合物进行分析。考察了配体结构、聚合温度、n(Al)∶n(Ti)及催化剂用量对聚合行为的影响。结果表明,在35℃、n(Al)∶n(Ti)=2 000∶1条件下,配合物2a的催化活性最高,可达1.40×106 gPE/(molTi·h),随着亚胺基苯环上取代基空间位阻的增大,所得聚乙烯的分子质量进一步增加,配合物2c所得聚乙烯重均分子质量(Mw)达到8.3×105 g/mol、分子质量分布(PDI)为2.6。
采用前驱晶种液诱导合成策略,以廉价的硅溶胶和硫酸铝为硅源和铝源、四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂、氟化铵为晶体生长调节剂制备了b轴厚度在50~200 nm范围的纳米片ZSM-5分子筛。考察了前驱晶种液的类型和添加量及氟化铵的用量对纳米片形貌的影响。结果表明,具有明显MFI晶体特征的前驱晶种液难以诱导形成纳米片ZSM-5,而无MFI晶体特征的前驱晶种液可以有效诱导合成ZSM-5纳米片。前驱晶种液的胶粒粒径对合成的纳米片尺寸有着决定性的影响,前驱晶种液的胶粒粒径越大所对应合成的纳米片尺寸也越大。随着氟化铵的加入纳米片的c轴被逐渐变长,随着前驱晶种液的增加纳米片b轴长度逐步下降。通过前驱晶种液和氟化铵添加量的优化调节,可以合成不同轴向长度的ZSM-5纳米片。
利用纤维素纳米纤维(CNFs)作流变改性剂,基于CNFs和碳纳米管(CNTs)之间有效的物理缠结作用,协同原位自由基聚合反应成功合成水凝胶油墨CNF/CNT-PAM。进一步通过原位聚合引入电化学活性聚吡咯纳米颗粒,利用有效的三维结构模型设计成功制备了"三明治"结构的3D打印柔性超级电容器,并对电极凝胶的流变性能和机械性能进行测试。结果表明,凝胶墨水具有优异的剪切稀变能力且适用于直接墨水书写(DIW)打印,打印的结构材料可以实现1 927%的高拉伸性。再对所打印的柔性超级电容器电化学性能和机械性能进行系统性分析,器件的面积电容达到265 mF/cm2,在10 000次循环中电容保持率为94.5%,拥有2.23 MPa的高强度和1 556%的高拉伸性,未来能够应用于柔性电子器件领域。
采用共压法制备了孔隙率约为10%的具有多孔电解质的纽扣式固体氧化物燃料电池(Porous Solid Oxide Fuel Cell,P-SOFC)。在700℃对P-SOFC和普通SOFC进行了电化学测试。结果表明,P-SOFC在运行中的电化学性能衰减程度以及阻抗增加程度为普通SOFC的3/5和1/5;在长时间运行8 h后还能保持0.85 V的高电位,普通SOFC的碳元素分布比P-SOFC聚集。由此可见,具有多孔的电解质结构能提高电池放电的可持续性和稳定性,该结构通过改变阳极氧碳比增加电池的抗积碳性能,使电池在甲烷氛围中长时间内保持稳定的功率输出。
采用共沉淀法合成了不同金属氧化物替换Al2O3载体的CZX催化剂,采用浸渍法制备了不同金属氧化物作助剂改性的CZAlX催化剂,利用粉末X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂进行表征,并在固定床反应器中进行不同温度下CO2催化加氢实验,研究了碱土金属Mg、过渡金属Zr以及稀土金属Y和Ce作为氧化物载体和改性剂对CZAl催化剂的表面结构和催化性能的影响。结果表明,以金属氧化物为载体的CZX催化剂表现出更强的催化制甲醇性能,其中以ZrO2为载体的CZZr催化剂的催化活性最强,其甲醇收率最高可达14.50%,对应的甲醇选择性为41.41%、CO2转化率为35.01%。而金属氧化物为助剂的CZAlX催化剂表现出更强的催化制CO性能,以Mg为助剂的CZAlMg催化剂催化活性最强,CO收率最高可达35.87%,对应的CO选择性为84.75%、CO2转化率为42.32%。
为解决兰炭废水处理难度大、废水中毒性污染物脱除率低、处理费用高等问题,迫切需要开发低成本、高稳定性全流程零排放处理技术。通过预处理除油去除废水中油类,强化脱酚蒸氨处理实现高效酚氨资源的回收,处理出水COD稳定达到≤6 000 mg/L、氨氮达到50~100 mg/L。通过强化生化处理技术,废水中的COD、氨氮、总氰可稳定达到120~150 mg/L、5 mg/L、0.2 mg/L以下。采用高效臭氧催化氧化+MBR处理工艺,处理出水COD可稳定达到≤40 mg/L。强化脱盐预处理、多级别梯度脱盐及分盐处理集成,实现废水产水率≥90%。浓水经过纳滤分盐,纳滤淡水经过浓缩进行双极膜电渗析处理,实现10%~15%酸溶液、碱溶液的回收。纳滤浓水通过短程复分解与结晶处理工艺,在加入碳酸氢铵的条件下,制取高品质的硫酸铵(氮含量≥21%)和碳酸钠(纯度约97%)盐品,高效回收废水中有价资源,真正实现废水低成本零排放处理。
为探讨东部能源负荷中心大规模应用低碳甲醇的可行性,以航运燃料为应用场景,分析对比了海上合成甲醇、基于海上风电的岸基合成甲醇和内陆合成甲醇3种方案,从合成甲醇过程中的碳足迹、各装备的技术挑战和产业链成本3个角度选择最适合的低碳甲醇制备方案。在产业链成本对比方面,以平准化单位制氢成本为参考提出平准化甲醇成本模型。在计算过程中将每种方案拆分成5个环节计算平准化甲醇成本,海上可再生能源以300 MW风场为基础,内陆以鄂尔多斯10万t/a二氧化碳加绿氢制甲醇的真实项目为基础,建立3种技术方案和经济性模型。结果表明,3种方案中,海上合成甲醇方案的海上化工平台的技术可行性难以实现且海上二氧化碳运输流程复杂,内陆合成甲醇方案的甲醇远距离运输存在安全性和碳排等问题,基于海上风电的岸基合成甲醇从碳足迹、技术挑战、产业链成本等角度考虑更适用于航运燃料场景,计算的平准化甲醇成本为 8 000~11 500元/t。
制备了具有高效类氧化酶活性的Fe3O4@MnO2纳米粒子,该粒子具有性质稳定、类氧化酶活性强、制备简单等优势,结合酚类物质的酶抑制作用,构建了一种简单、快捷、现象明显的温度检测方法,弥补了传统检测方法的不足。Fe3O4@MnO2纳米粒子能够快速催化溶解氧产生活性氧自由基,从而催化无色底物TMB发生显色反应,再经过808 nm激光照射后,会产生明显的温度变化。通过进一步研究发现,再加入酚类物质后,颜色变化明显减弱,并伴随着温度变化降低,可以实现对酚类物质的特异性检测。在最优条件下,温度变化与酚类物质的浓度在0~100 μmol/L范围内有着良好的线性关系,检测限为2.67 μmol/L。此外该方法有着良好的抗干扰能力,不受其他结构类似有机物的影响。该方法具有操作方便、仪器设备简单易得、灵敏度好、抗干扰能力强等优点,在酚类物质的检测方面有着相当不错的应用前景。
选择以碱溶液为消解体系,通过对氯化镁加入方式、消解温度、消解时间等样品前处理条件进行探讨确立了最佳消解条件,选用合适的内标元素及干扰扣除,建立了电感耦合等离子体质谱法快速测定土壤中6价铬的分析方法。6价铬的质量浓度在1.0 mg/L以内与对应的信号强度呈线性关系,相关系数为0.999 9,方法检出限为0.11 mg/kg,测定下限为0.44 mg/kg。按照试验方法对国家标准物质中的6价铬进行测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差RSD(n=6)为0.98%~2.81%,通过对实际样品进行加标回收试验,回收率为94%~105%。该方法具有稳定性好、准确度高,适用于土壤样品中痕量6价铬的分析。