2018年, 第38卷, 第8期 刊出日期:2018-08-20
  

  • 全选
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    专论与评述
  • 吴明, 李雪, 贾冯睿, 刘广鑫, 岳强, 王鹤鸣
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    炼化企业是传统的能源和排放密集型行业,其低碳化发展对我国节能减排具有重要的意义。以物质流分析方法为基础,建立了企业内部碳流动分析模型。以国内某1 000万t/a大型炼化企业为例,分析了该企业2015年碳流动规律并计算了隐含碳排放量,预测了3种情景下该企业2016—2035年间的CO2减排趋势。结果表明,每加工1 t原油会产生82 kg的隐含碳排放;二次加工是隐含碳排放量最大的环节,约占总量的75.1%,其中,延迟焦化装置是隐含碳排放的主要工序,约占总量的42.8%;到2035年,3种情景下相对2015年可分别减少隐含碳排放11.7%、14.9%和19.6%。
  • 徐淑民, 刘晓建, 张梦莎, 胡俊杰, 聂晶磊
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    目前我国尚未针对有害化学污染物建立全面的防控体系,对污染物种名和种类缺少顶层设计,有害化学污染物种名分散在各行业的水气排放标准中。通过对美国有害化学污染物防控体系在大气、水体、固体废物、化学品等领域防控有害化学污染物的经验介绍,提出了我国有害化学污染物防控建议。我国应从顶层设计入手编制有害化学物质的管理清单,并从日常排放和应急响应两方面系统推进有害化学污染物防控。
  • 宋利军
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    介绍了甲醇汽油的毒理特性,分析了其潜在危害。基于国内外研究成果,对甲醇汽油对发动机动力性能和燃烧性能的影响、甲醇汽油的常规污染物与非常规污染物的排放形成和控制、甲醇汽油的腐蚀性和溶胀性以及甲醇汽油的稳定性和清净性等进行了讨论。
  • 技术进展
  • 蔡亭伟, 丁颖, 徐丽慧
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    从三维石墨烯基光催化剂的制备、3D GBP的分类以及基本作用等方面对三维石墨烯基光催化剂进行综述,分析了三维石墨烯促进所负载催化剂电子-空穴高效分离、光吸收范围变宽以及污染物吸附性能提高的原理。此外,还综述了化学掺杂N和B原子石墨烯基底对三维石墨烯基光催化剂(3D GBP)催化性能的重要影响。
  • 王旭浩, 陈明功, 刘静茹, 汪智伟, 荣俊锋, 蔡传根
    现代化工. 2018, 38(8): 23-27,29. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.005
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    综述了低温等离子体技术处理净化有机废水的现状及进展,分析并探讨了其降解有机废液的作用机理和不同放电形式。同时分析其影响因素及复合其他高级氧化技术的各自优势和现存的问题,并提出了设备结构、运行成本及系统稳定性是协同处理技术亟需解决的问题。
  • 罗时海, 邱凌, 孙嘉明, 侯晓梅, 李姗珊
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    首先对木焦油进行概述,详细介绍了木焦油的特性、理化性质及相关实际应用,其次阐述了木焦油制备功能制剂的作用机制。国内外研究主要集中在以木焦油为原料制备胶黏剂、阻聚剂、固化剂以及鞣剂这4类功能制剂上,文章详细介绍了这4种功能制剂的制备、性能分析及研究现状,分析了基于木焦油为原料制备功能制剂具有的优势及不足,并指出了木焦油型功能制剂的前景和发展方向。通过对木焦油及木焦油型功能制剂的全面分析,认为对木焦油中各化学成分进行深度利用是木焦油资源化发展的方向之一,并且在化工改性领域具有极大的市场潜力,既能实现开发木焦油利用新途径,又为制备功能制剂提供丰富的原料来源。
  • 魏昊, 田欢, 张梦龙, 田勇攀, 郁建成, 赵卓
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    着眼于卤水直接制备电池级碳酸锂和工业级碳酸锂经纯化后制备电池级碳酸锂,分析对比了目前应用较广的几种制备方法,如苛化法、重结晶法、电解法、沉淀法、氢化法等。上述工艺所得碳酸锂产品不易达到高纯国标要求,一般还需进一步去除钙镁等杂质。最后,结合我国实际情况对电池级碳酸锂制备工艺的发展趋势进行了展望,并提出了多种工艺联合制备电池级碳酸锂的方法,以期实现电池级碳酸锂的高效制备。
  • 张懿元, 沈舒苏, 张干伟, 纪炜, 白仁碧
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    综述了离子液体及聚离子液体在杀菌、脱盐、去除水中酚类物质和金属离子、提高水处理膜的抗污染性能等方面的研究,期望在今后的科研工作中尽快开发出离子液体(ILs)和聚离子液体(PILs)的其他应用潜能,使其在未来的水处理领域发挥更加重要的作用。
  • 刘雅, 石鹏, 王静康, 龚俊波
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    综合介绍了长链二元酸从微生物发酵液提取过程中常用的分离提纯技术以及近期的发展动态。结合相关案例,从发酵液的预处理、分离提纯、精制工艺等方面分析了现有技术的特点,重点提出了长链二元酸提纯精制的关键环节—结晶工段中有待解决的问题,探讨了长链二元酸精制工艺的发展方向。
  • 杜凯峰, 汪兴兴, 倪红军, 吕帅帅, 李志扬
    现代化工. 2018, 38(8): 48-51,53. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.010
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    介绍了合成聚合氯化铝的原料,包括含铝矿石、工业含铝废料和含铝化工产品及中间体等;阐述了制备聚合氯化铝的工艺方法,如酸法、碱法、中和法等,以及制备工艺过程中存在的问题和影响聚合氯化铝产品性能的工艺参数的研究现状;指出了聚合氯化铝的发展趋势。以含铝资源制备聚合氯化铝产品的成本远低于现有的无机混凝剂,对投放系统及操作人员皮肤、衣物的腐蚀性小,大大改善了劳动条件,未来的市场应用前景广阔。
  • 黄斌, 王捷, 傅程, 朱婷婷, 李晓慧, 代亭阁
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    介绍了大孔聚合物萃取技术在海上油田采出水处理中的应用,同时综述了国内外吸附剂法、光电化学法处理油田采出水的研究进展。针对光电催化法处理效果易受水质影响的问题,简述了电解、臭氧氧化、膜分离与光电催化法的耦合工艺,指出光电催化法与其他工艺的耦合是未来的一个新的研究方向。
  • 任健, 李大鹏, 王宁波, 王永娟, 姚晓虹, 王维, 杨帆, 党昱
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    介绍了基于C1化学的低碳烯烃合成反应机理研究进展。常规FTO路线的合成气直接转化制取低碳烯烃工艺产物组成受ASF分布规律限制,副产物CH4、饱和烷烃选择性高,目标产物C=2~C=4选择性很难突破58%。基于MTO催化机理的核壳型FeMnK@SAPO-34双功能催化剂,CO最高转化率可达92.4%,总低碳烃(C2~C4低碳烃)选择性高达69.2%,C=2~C=4低碳烯烃选择性最高值达46.6%,CH4选择性最低值仅为10.5%,CO2选择性最低仅为16.8%;基于乙烯酮中间体机理的OX-ZEO双功能催化剂在400℃、2.5 MPa、H2/CO=2.0的反应条件下,可实现C2~C4低碳烃类总选择性94%、C=2~C=4低碳烯烃选择性80%,且CH4选择性可进一步降低至2%。此外,CH4高温分解、CH4氧化偶联、CH4无氧转化、CO2加氢等技术,也为低碳烯烃的合成开辟了新的技术路线。
  • 李琼玮, 李慧, 刘爱华, 刘故箐, 苑慧莹, 杨立华, 刘伟
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    在已有研究的基础上,主要针对硫酸钡锶垢在化学防垢剂优选及评价、结垢监测技术、提升化学挤注工艺和水力压裂阶段固体防垢技术等4方面开展了研究与试验,有效提高防垢效率和防垢工艺有效期,控制成本。对于国内海上油田、低渗透油田不同开发阶段的结垢防治有一定的借鉴意义。
  • 科研与开发
  • 徐晓东, 王傲生, 白云翔, 张春芳
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    采用原位生长法合成磁性碳纳米管(Fe3O4-CNT),并将其填充到自具微孔聚合物PIM-1中,通过溶剂挥发法制备PIM-1/Fe3O4-CNT混合基质膜,考察了外加磁场作用下Fe3O4-CNT质量分数和磁场强度对混合基质膜的理化结构及其氧氮渗透性能的影响。结果表明,磁性碳纳米管与PIM-1基体间的相互作用增强,磁性碳纳米管在膜中的分散状态得到明显改善,同时混合基质膜的力学性能也得到了提高。Fe3O4诱导磁场和CNTs中空结构的协同作用显著提高了混合基质膜的氧氮渗透性能,当Fe3O4-CNT质量分数为1.5%时,PIM-1/Fe3O4-CNT混合基质膜的O2渗透系数为602 Barrer,O2/N2选择性达到了4.32,与纯PIM-1膜相比分别提高了76%和27%;外加磁场强度增大,混合基质膜的O2渗透系数和O2/N2理想选择性同时提高。
  • 郭琳, 陈云嫩, 刘晨, 商皓, 李畅
    现代化工. 2018, 38(8): 73-76,78. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.015
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    采用硫酸铵镁沉淀法回收硫酸铵废水中高浓度氨氮,考察了V(乙醇)∶V(溶液)、溶液pH、n(N)∶n(Mg)、反应时间、晶种投加等因素对氨氮回收效果的影响。结果表明,投加镁盐和无水乙醇可以实现一步化处理硫酸铵废水,在n(N)∶n(Mg)=1.5、n(N)∶n(S)=0.9、V(乙醇)∶V(溶液)=1.0、反应时间为5 h的条件下,初始质量浓度为2 500 mg/L的氨氮溶液的回收率可达到70.1%,其结晶产物硫酸铵镁可作为硫肥施用于农田。晶种的投加对氨氮回收率并无显著提高,但部分晶种的投加可以使晶体团聚在一起并以晶簇形式存在。动力学分析显示,该反应符合准二级动力学方程,相关系数为0.998 7。
  • 李英, 段瑞娟, 武朋飞, 张裕平, 范顺利, 王键吉
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    以自制离子液体1-癸基-3-甲基咪唑溴盐(DMImBr)为中间体,通过固相研磨法和微波辐射法制备得到了2种离子液体1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(DMImBF4)和1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(DMImPF6),并通过FT-IR、1H-NMR对产物结构进行表征。在最佳条件下,从工艺、反应时间和产品收率等方面比较了固相研磨法和微波法合成离子液体与传统方法的差异,讨论了3种方法制备离子液体的优缺点,初步提出制备离子液体DMImBF4和DMImPF6的较佳方法。
  • 胡发亭, 毛学锋, 赵渊
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    对煤衍生油中酚油馏分的物化性质进行了分析,并以乙二醇水溶液为萃取剂进行提酚工艺条件考察,结果表明,最佳流量为80~180 mL/min,最佳转速为2 000~2 400 r/min,最佳相比为0.4~0.7∶1。在理论计算的基础上,确定了2级逆流萃取和2级逆流反萃的工艺流程。在最佳工艺条件下,酚油粗酚提取率为92.61%,萃取剂回收率为93.46%,反萃剂回收率为92.10%。
  • 晏垚, 王劲松, 虢清伟, 卓琼芳, 揭波, 韩科昌
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    以葡萄糖为前驱物,在氮气保护氨水辅助的隔氧体系中水热合成单分散炭微球。考察了不同碳源、配料种类、氨水浓度和通氮时间对炭微球粒径分布和形貌的影响。采用SEM、BET、XRD、FT-IR、XPS、粒度仪对炭微球的形貌和成分进行表征,用差热法分析了炭微球的热稳定性。结果表明,氨水浓度与通氮气保护对炭微球的形貌与粒径分布影响显著,在0.1 g/mL葡萄糖溶液、0.05 mol/L氨水溶液和以200 cm3/min的速率通入氮气保护20 min的实验条件下,可制备出平均粒径为11.5 μm且表面富含官能团—OH、=CO、—COOH的单分散炭微球。
  • 俞海淼, 刘阳, 武子璐
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    以生物质三组分(纤维素、半纤维素和木质素)为原料,白云石和碳酸钠为催化剂,在小型气流床气化炉上开展实验研究。通过气相色谱质谱仪(GC-MS)分析焦油组成和含量,研究催化剂对3组分气化焦油析出特性的影响。结果表明,木质素的焦油产率远高于纤维素和半纤维素。白云石和碳酸钠对半纤维素的降焦油效果均十分显著,但两者的机理存在差异;碳酸钠对纤维素存在一定抑制作用。2种催化剂对纤维素和木质素气化焦油组成含量影响不大,但碳酸钠显著降低了半纤维素气化焦油中杂项碳氢类物质的相对含量。研究表明,不同催化剂对生物质某一组分的降焦油效果存在明显差异,同一催化剂对3组分的降焦油效果也可能完全不同。
  • 李雪伟, 张春桃, 梁文懂, 王海蓉, 毛磊
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    采用置换反应法制备了铜包铁粉催化剂,并用SEM、XRD、ICP对其进行了表征。研究了铜包铁粉催化类Fenton反应处理废切削液过程中,pH、催化剂质量浓度、反应时间、絮凝沉淀等工艺条件对COD去除率的影响。结果表明,当废切削液破乳出水初始pH 3、催化剂质量浓度为4.228 g/L、过氧化氢体积分数为193 mL/L、反应时间为3 h时,铜包铁粉催化类Fenton反应处理效果最优,反应后回调pH 10,投加10 g/L的聚合氯化铝混凝沉淀后,废切削液COD去除率可达96.7%。在铁基类Fenton催化剂上负载单质铜,可以显著提高其催化活性。
  • 牛凤兴, 陈晨, 陈钰, 高晓明
    现代化工. 2018, 38(8): 99-102,104. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.021
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    利用水热法合成了一系列掺杂型光催化剂Co/ZnO,并对其进行XRD、SEM、UV-Vis DRS表征。结果表明,Co/ZnO呈短棒状结构,掺杂金属离子Co后的ZnO禁带宽度明显变窄,对可见光的利用率明显高于纯ZnO。通过光催化降解邻苯二酚评价Co/ZnO的光催化性能,结果表明,4% Co/ZnO光催化降解对邻苯二酚的表观速率常数是纯ZnO的1.95倍。在140℃水热反应16 h条件下制备的Co/ZnO光催化活性较好,在400 W金卤灯光照180 min后,对邻苯二酚的降解率可达99%。
  • 郝文, 周鹏, 余昊霖, 文晓刚
    现代化工. 2018, 38(8): 103-107. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.022
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    以石墨烯为添加剂,利用一步水热法制备出石墨烯包覆三维花状SnS2纳米结构,制得的复合纳米材料由石墨烯和数十个纳米薄片组装而得的SnS2纳米花球构成。利用XRD、SEM等对材料的晶体结构和形貌进行表征,同时研究了其电化学性能。在1 000 mA/g的电流密度下循环50次后,SnS2/石墨烯复合材料的可逆容量仍然可达503.1 mAh/g,容量保持率高达82%。
  • 王海坤, 邱祖民, 熊凌亨, 杨统林, 宁峰, 亢敏霞
    现代化工. 2018, 38(8): 108-111,113. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.023
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    以可溶性淀粉(St)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和聚乙烯醇(PVA)为反应物,过硫酸钾(KPS)为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,采用水溶液聚合法制备了St-AA-AMPS/PVA半互穿网络高吸水树脂。聚合反应较优条件为:当丙烯酸中和度为60%、反应温度为70℃时,反应物w(AA)∶w(St)∶w(PVA)∶w(KPS)∶w(NMBA)∶w(AMPS)=100%∶10.67%∶9.33%∶0.67%∶0.05%∶33.33%,制得试样的吸去离子水率达1 214 g/g,吸生理盐水率达116 g/g。利用红外光谱仪(IR)和扫描电镜(SEM)对其结构形态进行了表征;并对树脂在盐水中的溶胀行为进行了研究,结果表明,树脂扩散溶胀过程符合二级动力学模型。
  • 刘经伟, 傅玉川, 沈俭一
    现代化工. 2018, 38(8): 112-116. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.024
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    以比表面积相近的锐钛和金红石TiO2为载体,制备了负载钒氧和硫酸根物种的催化剂,比较了催化甲醇选择氧化的性能。结果表明,与金红石负载的催化剂相比,锐钛负载的钒氧催化剂具有较好的氧化性和酸性,在反应温度为433 K时,甲醇氧化的转化率较为接近,但产物中甲醛和甲酸甲酯的总选择性为63%,高于金红石负载催化剂上的54%。硫酸根的引入增加了甲醇转化率和甲缩醛选择性,在金红石负载型催化剂上尤为明显,甲缩醛选择性提高至88%。
  • 王嘉欣, 唐善法, 赵成洋, 蒲明政, 樊英凯, 郑雅慧
    现代化工. 2018, 38(8): 117-120. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.025
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    以硬脂酸、2-氯乙基磺酸钠、1,3-丙二胺为主要原料,经磺化、酰胺化等反应合成了一种磺酸盐型阴离子双子表面活性剂N,N'-双硬脂酰基-1,3-丙二胺二乙磺酸钠(简称DS18-3-18)。用FT-IR、1H-NMR对产物进行结构表征,考察了质量分数、剪切速率、温度对磺酸盐双子表面活性剂DS18-3-18溶液黏度的影响,并用扫描电镜(SEM)观察了其微观结构。结果表明,DS18-3-18溶液质量分数越大,其增黏能力越强,DS18-3-18溶液质量分数为4%时经济性最高;增大剪切速率和升高温度,DS18-3-18双子表面活性剂溶液黏度均呈先下降后趋于稳定的状态,表现出较好的耐温抗剪切性能。对DS18-3-18进行微观结构观察发现,DS18-3-18在溶液中自组装形成非常浓密的层状胶束,且胶束之间相互缠结形成类似于网状结构,促进了溶液黏度的增大。
  • 于宁, 张淑芬, 唐炳涛, 马威, 邱金晶
    现代化工. 2018, 38(8): 121-125. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.026
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    硅橡胶是用途最广的精细功能高分子材料之一,为了达到更好的着色效果,分别以对硝基苯胺为重氮组分,三聚氯氰和1,3,5-吡唑啉酮的一缩物为偶合组分,3-氨丙基甲氧基二甲基硅烷、3-氨丙基二甲氧基甲基硅烷和3-氨丙基三甲氧基硅烷为硅烷偶联剂,合成了一类新型黄色含硅活性分散染料。通过UV-Vis、FT-IR、1H-NMR以及MS等分析测试手段对染料进行表征。将该类染料用于硅橡胶着色,着色橡胶的干、湿摩擦牢度和耐洗牢度均达到4~5级,升华牢度也在4级以上,呈现出优异的牢度性能,且同色染料色光基本一致,着色后的硅橡胶色泽鲜艳饱满,静态力学性能保持不变。
  • 辛成, 陆少锋, 申天伟, 张永生, 肖超鹏
    现代化工. 2018, 38(8): 126-129,131. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.027
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    以相变材料硬脂酸丁酯为芯材,异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和三乙醇胺(TEA)为反应单体,采用界面聚合法制备聚氨酯网状相变微胶囊,通过涂层法将微胶囊整理到棉织物上。对相变微胶囊的表面形貌、化学结构和热稳定性进行表征,优化了整理工艺,对比了整理织物前后的表面形貌,研究了整理后织物的耐水洗性、储热性能和调温效果。结果表明,微胶囊表面光滑致密、无凹陷,制得的微胶囊壳体具有聚氨酯结构,在260℃芯材完全失重时,微胶囊的保留率为53.8%,热稳定性较好;当整理织物为3.5 g、微胶囊和粘合剂均为1.0 g时,耐水洗性较好,储热明显,调温效果优良。
  • 陈柳, 魏永梅, 王涛, 田恒水
    现代化工. 2018, 38(8): 130-134. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.028
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    以乙酰丙酮锂(LiAcac)为催化剂,脂肪族直链二醇(1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇)、异山梨醇(IS)和碳酸二苯酯(DPC)为原料,通过熔融酯交换法合成了一系列脂肪族二醇/异山梨醇共聚碳酸酯(PIAC),产品特性黏数为48.3~85.7 mL/g。考察了不同1,4-丁二醇/异山梨醇投料摩尔比对合成反应的影响。结果表明,随丁二醇用量的增大,热稳定性降低,共聚产品Tg下降,但分子链的柔韧性增强,产品力学性能得到改善。同时考察了等摩尔不同种类的直链二醇对性能的影响,结果表明,随着分子链中二醇亚甲基数的增加,共聚产品Tg逐渐降低,但热稳定性逐渐提高,分子链力学性能明显增强,1,8-辛二醇改性产品的断裂伸长率达到575.2%。
  • 尹松虎, 司学见, 白云翔, 张春芳
    现代化工. 2018, 38(8): 135-138. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.029
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    通过羟基聚酰亚胺(HPI)与对氟苯甲酸间的亲核取代反应合成了羧基化聚酰亚胺(CPI),以水为绿色溶剂,采用溶剂挥发法制备了不同羧化度的CPI膜,研究了引入羧基对CPI膜的CO2、CH4渗透分离性能的影响。结果表明,随着羧化度的增加,CPI膜的CO2渗透系数以及CO2/CH4的选择性均不断增加,制备的CPI膜打破了trade-off规则。当羧化度为19%、压力为0.1 MPa、温度为25℃时,CO2的渗透系数为68 Barrer,CO2/CH4的选择性达到78,CPI膜比纯HPI膜的CO2渗透系数和CO2/CH4选择性分别提高了467%和224%。
  • 段玉梅, 郑长征, 李亚斐, 丁羽佳, 张兴
    现代化工. 2018, 38(8): 139-142,144. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.030
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    采用分步沉淀法制备了不同Cu/Ni摩尔比的CuFeNi/ZnO催化剂,并采用X射线衍射、N2物理吸附等手段对催化剂的结构进行表征。考察了其催化CO加氢合成低碳混合醇的反应性能,同时探究了反应温度及反应压力对催化剂催化性能的影响。结果表明,少量Ni助剂的加入可以增加催化剂比表面积,提高CuO的分散度,促进碳链增长,提高液相产物中C2+醇的选择性。当Cu/Ni摩尔比为7∶1时,催化剂的比表面积达到最大(85.09 m2/g),醇的选择性较高,C2+醇与甲醇的质量比最大为0.67,C2+醇在液相产物中的质量分数最高。在空速为5 000 h-1V(H2)/V(CO)=2时以Cu7FeNi1.0/ZnO催化剂合成低碳醇中,当反应温度为340℃、反应压力为6 MPa时,更有利于C2+醇生成,尤其是异丙醇的选择性较高。
  • 李森林, 宁向梅, 黄金亮, 陈永超, 师清奎, 李丽华
    现代化工. 2018, 38(8): 143-146. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.031
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    以钛酸丁酯为钛源,通过盐酸调制的两步溶剂热法在FTO基底上制备异质结阵列Bi2S3/TiO2纳米棒。利用XRD、SEM、UV-Vis和电化学工作站等测试手段对Bi2S3/TiO2纳米棒异质结阵列电极的晶体结构、表面形貌、光学和光电化学性质进行了表征。结果表明,经Bi2S3敏化后的TiO2纳米棒阵列薄膜对可见光的吸收明显增强,吸收光波长由400 nm增至700 nm。在标准模拟太阳光(AM 1.5 G,100 mW/cm2)照射下,复合薄膜开路电压为1.06 V,短路电流密度为0.11 mA/cm2,与纯TiO2纳米棒薄膜相比,光电转化能力显著提高。
  • 王艺, 陈爽, 刘涛, 赵素娜
    现代化工. 2018, 38(8): 147-151. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.032
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    利用超声辅助非均相Fenton法和等体积浸渍法制备Fe/ZSM-5非均相Fenton催化剂,并对模拟丙烯腈废水进行降解反应。利用XRD、SEM、氮气吸附-脱附法、BET等分析手段对制备旳Fe/ZSM-5催化剂进行表征与分析。通过调整反应体系化学参数,优化了工艺条件,并深入分析了丙烯腈降解机理。单因素实验验证的工艺条件为:超声频率为40 kHz,超声功率为400 W,废水的初始pH为5.0,H2O2的浓度为20 mmol/L,Fe/ZSM-5催化剂的加入量为1.5 mg/L,反应温度为25℃,此时降解率为86.1%,处理效果最佳。结果表明,非均相Fe/ZSM-5催化剂具有高催化性能,同时超声在体系中促进了羟基自由基(·OH)的产生,进一步提高了催化剂的活性,有利于丙烯腈的降解。
  • 陈昕海, 陈星, 李廷真
    现代化工. 2018, 38(8): 152-156. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.033
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    以六水合硝酸锌[Zn(NO32·(H2O)6]、六水合硝酸钕[Nd(NO33·6H2O]和五水合硝酸铒[Er(NO33·5H2O]为掺杂改性材料,采用溶胶-凝胶法制备锐钛矿型Nd-Er/ZnO-TiO2复合光催化材料。利用XRD、BET、SEM、UV-Vis对所制光催化材料进行表征。以2,4-DCP为目标降解物,在高压汞灯与长弧氙灯照射下,验证所制复合光催化材料的光催化活性。光催化剂1% Nd-1% Er/5% ZnO-TiO2光催化效能最高。在紫外光下照射2 h,对2,4-DCP降解率为94.26%;在可见光下照射 6 h,对2,4-DCP降解率为64.7%。
  • 季晔, 赵悦, 贺新, 黎胜可, 施岩, 王晓蔷, 赵琦
    现代化工. 2018, 38(8): 157-160,162. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.034
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    非负载型催化剂逐渐成为石油馏分加氢精制催化剂的研究热点,而微观结构是影响其HDS加氢脱硫活性的关键。以共沉淀法制备Ni-Mo-W非负载型催化剂,并结合XRD、BET、H2-TPR、HRTEM等手段对其进行表征,深入分析了金属摩尔比和反应温度对催化剂微观结构和HDS活性的影响。结果表明,在n(Ni)∶n(Mo)∶n(W)=2∶1∶1和90℃的条件下,催化剂物相组成良好,易于硫化还原,孔隙结构发达,具有更优的活性相形貌和更多的强酸酸性中心。
  • 钟超泽, 陈前林, 敖先权, 曹阳
    现代化工. 2018, 38(8): 161-165. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.035
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    采用等体积共浸渍法制备了不同Rh负载量的Rh-Cu-Co-K/LDHs催化剂,考察Rh加入及其质量分数对Rh-Cu-Co-K/LDHs催化剂在合成气制乙醇反应性能上的影响,借助XRD、BET、SEM与EDS、H2-TPR、XPS、CO-TPD对催化剂进行表征。结果表明,当Rh质量分数为2%时,乙醇的选择性达到最高,为25.03%,此时的CO转化率也达到最高,为54.49%。适量Rh的添加能与Cu产生相互作用,提高Cu与Co的分散度,提高表面Cu物种的质量分数和Rh+与Rh0物种的质量分数,从而增加催化剂CO的吸附能力,进而提高催化剂的CO转化率与乙醇选择性。
  • 李松原, 梁晓怿, 林云, 吕妍, 刘馥雯
    现代化工. 2018, 38(8): 166-171. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.036
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    对球形活性炭流化床在VOCs吸附过程中吸附条件的选择进行了分析研究,分别探究了进气浓度、气体流速、床层高度、床层数对流化床吸附性能的影响。并且进一步比较了流化床和固定床对丙酮、乙酸乙酯、对二甲苯的吸附,得到不同的固定床-流化床吸附条件边界曲线,该边界曲线将吸附条件坐标系划分为2个区域,固定床和流化床分别在对应的区域内达到更好的吸附性能,并通过实验验证了该理论的正确性。边界曲线与VOCs的性质有关,极性越大流化床的操作范围越小。
  • 李可, 陈林, 牛胜杰, 郑康, 张献, 田兴友
    现代化工. 2018, 38(8): 172-175. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.037
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    以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,原位合成的SiO2纳米纤维为增强相,采用溶胶-凝胶法、三甲基氯硅烷(TMCS)表面改性和常压干燥工艺制备SiO2纳米纤维-SiO2复合气凝胶,利用SEM、XRD、FT-IR、BET和TG等手段对复合气凝胶的相关结构和性质进行表征,研究了SiO2纳米纤维的复合对气凝胶的影响。结果表明,SiO2纳米纤维的加入可以形成有效的骨架结构,改善气凝胶的微观形貌和空间结构,并且有着良好的兼容性、分散性和热稳定性,保持了较高的孔隙率等优良性能,所得复合气凝胶孔径为10~20 nm,孔隙率达97%。
  • 纪钦洪, 于广欣, 于航, 熊亮, 孙玉平, 刘强
    现代化工. 2018, 38(8): 176-179. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.038
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    利用包埋菌膨胀床工艺对碎煤加压气化废水进行深度脱氮处理。实验结果表明,包埋菌膨胀床反应器能耐受较高的总氮(TN)负荷变化,并有效去除碎煤加压气化废水的TN。缩短水力停留时间和降低包埋菌颗粒填充率都不利于反应器去除废水TN。当包埋菌颗粒填充率为20%、包埋菌膨胀床水力停留时间为6 h、反应器进水TN质量浓度为160 mg/L左右时,反应器出水TN质量浓度稳定小于3 mg/L,TN去除率达到97%以上。
  • 工艺与设备
  • 陈波, 邵仕铭, 林涛, 嵇翔, 金子涵, 张子龙
    现代化工. 2018, 38(8): 180-184. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.039
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    塔里木油田轮南轻烃深度回收装置在低温分离器设置方面需要满足高压低温的气液分离工况要求,彻底分离粒径10 μm以上的液滴,保护膨胀机的安全运行,同时兼顾装置撬装化、模块化设计理念。通过各种分离设备选型比较,采用组合式高效气液分离器,兼具多种分离机理的优点,分离效果好,适应性强,在直径、长度2方面有绝对优势,便于装置模块化、撬装化设计、安装。后期运行效果表明,能够达到分离要求,处理操作弹性大,即使在装置以5%负荷开车预冷阶段也能达到相关要求。
  • 陈冠举
    现代化工. 2018, 38(8): 185-188,190. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.040
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    以长宁-威远示范区和昭通示范区为例,对现阶段我国页岩气地面集输系统的井场工艺、防止水合物生成工艺、计量工艺、集输管网现状进行讨论并总结,提出了现阶段中国页岩气地面工程规划设计的适合技术,以期为中国页岩气资源的规模化与高效低成本开发提供指导和借鉴。
  • 闫鸿飞
    现代化工. 2018, 38(8): 189-192. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.041
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    结合某炼厂具体情况,进行了不同VOCs模拟气在FCC中试装置再生器的燃烧试验,结果表明,在符合工业FCC装置工况条件下,不同种类高浓度VOCs模拟气进入FCC中试装置再生器燃烧后,再生烟气中NMHC浓度为1~41 mg/m3,均可满足当地VOCs排放浓度不大于70 mg/m3的标准。
  • 宣根海, 张英, 厉勇, 邢兵
    现代化工. 2018, 38(8): 193-197. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.042
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    从大系统的角度出发,为炼厂优化设计了全厂范围内的低温热系统,通过装置间的间接热联合,有效提高了低温热的利用率。通过详细设计和模拟计算低温热媒水网络的具体参数,有效回收利用92℃热媒458 t/h,回收热量达11.1 MW/h,该系统每月可为全厂节省低压蒸汽2 560 t。通过 GFDA3 效率分析评价对比,全厂低温热系统对热量的质量利用程度较高, GFDA3 效率可达0.865。
  • 杜友兴, 孙天孜, 何立
    现代化工. 2018, 38(8): 198-201,203. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.043
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    以3-(二甲基胺)丙烯腈和二氯乙酰氯为起始原料,经加成消除反应和环合反应两步管道连续化反应合成了二氟吡唑甲酰胺类杀菌剂的重要中间体3-(二氯甲基)-1-甲基-4-氰基-1H-吡唑,并对反应工艺进行了优化。最佳合成工艺为:加成消除反应温度0℃,反应停留时间30 s;环合反应温度0℃,反应停留时间90 s。在最佳工艺条件下,两步反应总收率93.5%,产品气相色谱含量97.2%,异构体小于0.1%,反应收率高于釜式反应5%。
  • 张海洪, 田义斌, 马莉莉, 辛靖, 侯章贵
    现代化工. 2018, 38(8): 202-205. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.044
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    以中海油环烷基常二线和减三线馏分油及其混合油作为原料,通过高压加氢处理、糠醛精制组合工艺制备变压器油和环保橡胶油。结果表明,常二线馏分油单独进料,通过单段高压加氢处理工艺可得到满足GB 2536—2011的变压器油。减三线馏分油单独进料,通过单段高压加氢处理工艺可直接生产CA为10%的环保橡胶油。2种馏分油混合进料,通过高压加氢处理和糠醛精制组合工艺可生产CA超过25%的高芳环保橡胶油,生产的变压器油CA较高,与深度精制石蜡基变压器油调和可得到满足GB 2536—2011的变压器油。2种馏分油混合进料可避免因原料切换产生过渡油,充分释放加工能力,提高装置利用率。
  • 刘杰, 孙美婷, 李玲
    现代化工. 2018, 38(8): 206-208. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.045
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    提出了一种新的工艺气分离工艺,利用二氧化碳低温液化的特性,通过降温将二氧化碳进行液化分离。液化分离二氧化碳后的工艺气再进一步净化处理,优选与低温甲醇洗配套使用。二氧化碳液化分离技术可以降低低温甲醇洗设备尺寸、投资费用和运行费用,配套低温甲醇洗使用后较现行低温甲醇洗工艺具有明显优势。
  • 石会龙, 刘焕荣, 史德青, 张会敏, 姚媛媛
    现代化工. 2018, 38(8): 209-212. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.046
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    在对天然气脱硫脱碳溶液发泡原因分析的基础上,采用发泡管实验装置,以泡沫层高度h和消泡时间t为评价指标,对比分析了不同类型消泡剂的消泡能力,筛选出了合适消泡剂DF-2,并考察了消泡剂添加量、MDEA浓度、溶液温度、再生次数及FeS杂质含量等因素对DF-2消泡剂消泡性能的影响。实验结果表明,DF-2消泡剂可以有效预防天然气脱硫脱碳溶液的发泡现象,合适添加量为质量分数0.9‰;当醇胺溶液中MDEA体积分数为50%、溶液温度为30℃时,经过多次再生使用后,DF-2消泡剂仍然可以使胺液满足泡沫层高度h<5 cm、消泡时间t<10 s的行业标准;工业中试结果也证明,消泡剂DF-2可以有效预防MDEA醇胺溶液的发泡现象,有利于醇胺溶液早日实现工业化应用。
  • 信息技术应用
  • 韩晓霞, 赵超凡
    现代化工. 2018, 38(8): 213-216. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.047
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    结合神经网络、遗传算法及带精英策略的非支配排序遗传算法(NSGA-Ⅱ)的基本原理和特点,综述了其在催化剂设计中的应用步骤和应用实例,对快速高效开发新催化剂有借鉴作用。
  • 杨兵兵, 李扬, 范赢, 孙姣, 陈文义
    现代化工. 2018, 38(8): 217-220,222. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.048
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    以乙醇-正丙醇-正丁醇为分离体系,研究回流比、气液分配比等操作参数对隔壁塔分离效果的影响。将常规双塔精馏序列转化为隔壁精馏序列并保证各操作参数的最优值,利用Aspen Plus模拟软件对乙醇-正丙醇-正丁醇三组元的常规精馏序列和隔壁塔精馏序列进行模拟分析,探究隔壁精馏工艺最佳操作区域及节能效果,模拟结果表明,在满足分离要求下,气液分配比存在一个相互关联关系,使隔壁塔精馏序列存在一个再沸器热负荷最小的最佳操作区域。与常规精馏序列相比,完成相同的分离任务,隔壁塔精馏序列再沸器节能6 954.368 kW,冷凝器热负荷减少2 934.291 kW。结果表明,隔壁塔精馏序列不但提高了热力学效率、降低了能耗,并且大幅降低设备投资。
  • 尹俊华, 薄翠梅, 黄燕, 丁帅
    现代化工. 2018, 38(8): 221-226. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.049
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    针对PTA生产过程中副产物醋酸甲酯水解回收工艺,在已建立的稳态优化模型基础上,进行厂级经济控制。首先确定整个工艺的控制目标与被控变量;再基于"Top-Down"的设计准则设计多回路厂级控制结构CS1;最后利用Aspen Dynamic软件仿真,添加进料流量和进料成分随机扰动,分析动态响应情况和控制效果,并与传统厂级控制结构CS2结果进行对比。仿真结果表明,CS1设计更简单,调节时间更短,稳态误差更小。
  • 何英华, 朱丽娜, 刘龙, 孙维, 张德顺
    现代化工. 2018, 38(8): 227-230. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.050
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    采用Aspen Plus流程模拟软件对混合碳四溶剂脱沥青全流程进行模拟,研究溶剂比、抽提温度、抽提压力对脱沥青油收率的影响,确定了最佳工艺条件。并考察在最佳工艺条件下,脱沥青油的API度及不同稀油掺入量对脱沥青油API度的影响。模拟结果显示,在脱除质量分数35%重组分后,所得脱沥青油API度可达到9.9;掺原稀油加入量质量分数35%,API度达到16.5,与原料加拿大油砂沥青掺稀油API度相当,满足运输要求,同时可以节约质量分数65%的稀释油。
  • 宋峻林, 唐荣联, 王洪
    现代化工. 2018, 38(8): 231-235. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.051
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    将絮凝过程与计算流体力学结合起来,综述了絮凝过程中计算流体力学的应用研究,用计算流体力学对絮凝过程中絮凝池流场进行模拟分析,得到絮凝过程速度云图、压力云图、浓度梯度图,直观反映了絮凝过程。这种参数化建模方式简化了研究过程,可对絮凝工艺研究与设备优化提供参考依据。
  • 分析测试
  • 张东霞, 田子欣
    现代化工. 2018, 38(8): 236-238,240. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.052
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    建立了一种准确简便的分析布洛芬含量的方法,在药物监测方面推广使用。采用电聚合法制备基于银掺杂聚L-精氨酸修饰金电极的布洛芬药物传感器。研究了布洛芬在修饰电极上的电化学行为。结果表明,该传感器对布洛芬的氧化具有良好的催化作用,检出限(信噪比为3)为1.607×10-8 mol/L,线性范围为1.0×10-8~1.0×10-4mol/L。该传感器的选择性高,并具有良好的重现性和稳定性。用于药物样品的测定,回收率在95.1%~103.3%之间。
  • 李静, 王俊霞, 顾海东, 张丽君, 张占恩, 张磊, 姚坚
    现代化工. 2018, 38(8): 239-244. https://doi.org/10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.08.053
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    基于超声提取和固相萃取技术建立了灰尘样品中10种有机磷阻燃剂(OPFRs)的前处理方法,采用气相色谱串联三重四级杆质谱法进行定性定量分析。优化了超声提取的溶剂种类及用量、时间、频率、温度以及固相萃取的活化与洗脱溶剂的种类和用量等条件。优化实验条件下,10种OPFRs在相应浓度范围内线性良好,相关系数R为0.999 0~0.999 8。检出限(S/N=3)为0.44~11.08 ng/g。灰尘样品平均加标回收率为51.4%~123.5%,RSD为3.0%~13.7%。该方法操作简单、灵敏度高、检出限低,适用于灰尘样品中多种有机磷阻燃剂的同时测定。