液氢加氢站冷能回收流程设计与优化

李光让

现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (3) : 236 -241.

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现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (3) : 236-241. DOI: 10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.03.038
工业技术

液氢加氢站冷能回收流程设计与优化

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Design and optimization of cold energy recovery process for liquid hydrogen refueling station

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摘要

针对液氢在加氢站再气化过程中,释放的大量高品位冷能直接耗散在环境中被损失浪费,提出了一种基于有机朗肯循环与直接膨胀发电的液氢加氢站冷能回收流程。该流程主要包括氢气膨胀发电、燃料电池发电和有机朗肯循环发电。采用Aspen HYSYS软件对流程进行了模拟,以净回收功最大为目标函数对关键参数进行优化,并对流程进行能量分析和㶲分析。结果表明,优化后流程的净回收功率为14.22 kW,系统热效率、冷能利用率和㶲效率分别为34.97%、35.42%和16.43%,该流程具有设计简单、综合性能好等优点,可为未来液氢加氢站的优化设计提供一种参考。

Abstract

During the regasification of liquid hydrogen in the hydrogen refueling station,a large amount of high-grade cold energy released is directly dissipated and wasted in the environment.A cold energy recovery process for liquid hydrogen refueling station based on organic Rankine cycle (ORC) and direct expansion power generation is proposed.The process mainly includes hydrogen expansion power generation,fuel cell power generation and ORC power generation.Aspen HYSYS software was used to simulate the process,and the key parameters were optimized with the maximum net recovery work of the process as the objective function,and the energy analysis and exergy analysis of the process were carried out.The results show that the net recovery power of the optimized process is 14.22 kW,and the thermal efficiency,cold energy utilization rate and exergy efficiency of the system are 34.97%,35.42% and 16.43%,respectively.The process has the advantages of simple design and good comprehensive performance,which can provide a reference for the optimal design of liquid hydrogen refueling station in the future.

Graphical abstract

关键词

液氢加氢站 / 㶲分析 / 冷能发电 / 冷能回收 / 液氢再气化

Key words

liquid hydrogen refueling station / exergy analysis / cold energy generation / cold energy recovery / liquid hydrogen regasification

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李光让. 液氢加氢站冷能回收流程设计与优化[J]. 现代化工, 2026, 46(3): 236-241 DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.03.038

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氢气作为一种无碳绿色能源载体,是未来交通运输行业实现低碳转型的有效途径。加氢站作为氢能与交通融合发展的新型基础设施,既是氢消费端和生产端之间的纽带,也是燃料电池汽车规模化发展的保障。国家《氢能产业发展中长期规划(2021—2035年)》明确提出,到2025年我国燃料电池车辆保有量约5万辆,部署建设一批加氢站,有力支撑碳达峰目标实现[1]。截至2024年底,我国已推广燃料电池汽车约2.4万辆,建成加氢站超540座,占全球加氢站总数的45%[2]。按照加氢站内氢气的相态不同,加氢站分为气氢加氢站和液氢加氢站[3]。与气氢相比,液氢具有更高的体积密度和更大的存储容量(液氢密度分别是45 MPa和87.5 MPa高压气氢的2.17倍和1.36倍),且运输成本对距离不敏感[4-5]。典型的气氢加氢站存储容量一般为100~500 kg/d,而液氢加氢站的存储容量超过1 000 kg/d[6]。因此,液氢加氢站更适用于重型运输车和长途商用车,也更有利于燃料电池汽车的商业化推广[2]
然而,液氢在加氢站再气化过程中,释放的大量高品位冷能直接耗散在环境中被损失浪费[5,7],回收利用该部分低温冷能,可有效降低液氢加氢站的运行成本,促进液氢供应链降本增效快速发展。氢气在加注过程中,车载气瓶内的温度和压力会快速上升,为了确保加注过程安全,根据SAE J2601加氢协议的要求,加注的氢气温度应为-40℃[5,7-8]。董林鑫[8]提出了基于超高压液氢泵的直接混合型加氢流程,即液氢从储罐中通过液氢泵增压至90 MPa后分流为2路,一部分维持低温(冷路),另一部分进入换热器复温(暖路),2路氢气混合后达到氢气预冷目的,以满足氢气加注的温度要求。林德公司已成功应用直接混合型加氢流程,通过混合液氢泵(冷路)与缓冲罐(暖路)内的氢气,将氢气温度精准控制在-40℃进行加注[9]。Hu等[10]认为混合需要连续的低温泵操作,且不适合各种操作条件,提出了利用双管换热器回收液氢低温冷能,以降低加注端氢气预冷过程中的能耗,并对换热器结构进行了设计。Gong等[6-7]对液氢加氢站不同增压方式的能耗进行了比较,指出与气化后压缩机增压相比,使用液氢泵将液氢直接增压至90 MPa后再气化加注是最节能的方式[7];并进一步针对1 000 kg/d的液氢加氢站,设计了冷能回收流程,主要包括预冷加注端氢气,以及有机朗肯循环发电。通过优化,该流程总能耗降低了40%[6]。Kang等[11]提出了一种新型的 2 000 kg/d加注能力的“液氢超级加氢站”,首先使用液氢泵将-252.9℃、0.1 MPa的液氢直接增压至 75 MPa,然后气化回收冷能,并比选了朗肯-朗肯循环、布雷顿-朗肯循环回收冷能发电效率。结果表明,朗肯-朗肯循环发电效率低于布雷顿-朗肯循环,但㶲损少、投资小;对于小型“液氢超级加氢站”采用朗肯-朗肯循环回收冷能发电是最具成本效益的。上述研究表明,回收液氢加氢站冷能在技术上可行,且能够有效降低加氢站运行成本。由于燃料电池的工作过程是将化学能转化为电能,不受卡诺循环的限制,能量转换效率高,可以达到30%以上[2],因此学者们提出可以利用燃料电池回收氢气闪蒸气(BOG),满足加氢站用电和用热需求[6,9,11]
目前,我国液氢加氢站及其冷能回收等相关研究均处于起步阶段,对液氢加氢站的冷能回收进行深入研究,可指导未来液氢加氢站的优化设计方向[5]。本文中提出一种基于有机朗肯循环与直接膨胀发电的液氢加氢站冷能回收流程,以降低加氢站用电能耗,并利用燃料电池回收BOG发电,在产生电能的同时,也产生热量为有机朗肯循环提供热源,提高发电效率。采用Aspen HYSYS软件对流程进行模拟,以流程净回收功最大为目标函数对关键参数进行优化,并对流程进行能量分析和㶲分析。

1 液氢加氢站冷能利用流程

1.1 流程介绍

液氢加氢站冷能利用流程包括氢气膨胀发电、BOG燃料电池发电和有机朗肯循环发电3部分(图1),相关工质的参数见表1[7,9,11]
氢气膨胀发电:-253℃、0.2 MPa的液氢(物流1)经泵(P1)增压至90 MPa(物流2),在换热器(HX1)中吸热气化后(物流3)进入缓冲罐(Tank);然后被膨胀机(EX1)膨胀至75 MPa左右(物流5),回收部分膨胀功带动发电机发电;最后膨胀降温后的氢气通过控制阀(VLV)调温调压至-40℃、70 MPa(物流GH2)给车载储气瓶加注。
BOG燃料电池发电:液氢在储存和增压过程中会不断产生BOG,本流程中回收冷能后的BOG质量流量按照加注量(1 000 kg/d)的3.8%(储罐0.8%、泵池3%)计[9],为38 kg/d;燃料电池发电效率按照30%计算,1 kg氢气大约可发10 kWh的电量[9],则本流程中BOG的发电量为380 kWh/d,可供15.8 kW的设备持续工作24 h,可抵消流程中液氢增压泵的能耗;余热为朗肯循环供热,提高发电效率。
朗肯循环发电:工质a经换热器(HX1)冷却后,由气相变为液相(物流b),进入泵(P2)增压(物流c);然后在换热器(HX2、HX3)中吸热蒸发,由液相变为气相(物流e),进入膨胀机(EX2)膨胀做功带动发电机发电;膨胀降温后的工质(物流f)在换热器(HX2、HX1)中放热冷凝进入下一循环。丙烷是液氢加氢站朗肯循环工质的较佳选择[12],为了提高膨胀机(EX2)做功能力,利用燃料电池反应余热(Gas-in)将丙烷(物流d)加热,使温度高于其临界温度(96.74℃)[6,13]

1.2 流程参数设定

由于Aspen HYSYS软件在稳态模式下无法模拟间断工况[6],本文中假设液氢加氢站连续运行。利用Aspen HYSYS软件对液氢加氢站冷能回收流程(图1)进行模拟,选择Peng-Robinson状态方程进行热力学计算,流程的设计参数见表2[6-7,11-12]

2 氢气液化流程优化与分析

2.1 流程关键参数设定

由于燃料电池发电量为恒值,且可抵消流程中液氢增压泵的能耗。因此,本流程的目标函数仅考虑朗肯循环和膨胀发电流程的净回收功,其大小主要取决于膨胀机(EX1、EX2)的做功能力以及丙烷泵(P2)的能耗。由于氢气特性,其在控制阀中由 90 MPa等焓降至70 MPa的过程中会因J-T效应引起温度上升[5,14],本流程先用膨胀机(EX1)将氢气降压至75 MPa左右,再由控制阀(VLV)降至 70 MPa,以使氢气温度满足加注要求(-40℃)的同时,回收部分压力能;膨胀机(EX1)压力差越大做功越多,为了同时保障加氢站加注效率,本流程参照文献[11],将膨胀机出口压力设定为75 MPa左右。

2.2 流程关键参数优化

朗肯循环发电功率的影响因素主要有物流a的质量流量,b、d、e的温度和c的压力。其中,a的质量流量主要影响丙烷泵(P2)的输入功和换热器(HX1)中氢气(物流3)的出口温度;e的温度主要影响膨胀机(EX2)的输出功;c的压力主要影响丙烷泵(P2)的输入功和膨胀机(EX2)的输出功;同时,b、d、e的温度还影响换热器(HX1、HX2)的最小温差。因此,对上述参数(变量)进行优化,目标函数按照公式(1)计算。
$f\left(X\right)=max\left({W}_{Rec}\right),{W}_{Rec}=\sum ({W}_{e}-{W}_{p})$
式中,f(X)为目标函数;WRec为净回收功,kW;We为膨胀机输出功,kW;Wp为泵输入功,kW。
Aspen HYSYS中内置了一个多变量稳态优化器,可对流程相关参数(变量)进行优化,求得目标函数的最大或最小值[15]。本文中选择优化器Original优化模式,流程变量和约束如表3所示。

2.3 流程优化结果分析

利用Aspen HYSYS优化器对各变量进行优化,结果如表4所示。由表4可知,优化后朗肯循环发电回收了12.023 kW的净功,氢气由90 MPa膨胀至76 MPa,回收了2.201 kW的净功,合计回收14.22 kW的净功,增长了9.3%。朗肯循环回收功的增加,主要因为随着丙烷压力的升高(物流a)和温度的升高(物流e),膨胀做功能力增强,虽然丙烷泵输入功增加了0.583 kW,但丙烷膨胀机输出功增加了1.96 kW;氢气膨胀发电回收功的减少,主要是为了增加换热器最小温差,并维持-40℃的氢气加注温度。对于整个加氢站点,如考虑燃料电池发电和液氢泵输出功,则本站点总输出功为14.81 kW,不仅满足站内用电需求,多余的电量还可用于电动汽车充电等对外供电。
图2图3所示,优化后换热器HX1的最小温差按照约束函数的要求有所调增,由于丙烷a处于气液两相区,限制了温度的进一步升高,换热器的HX1最小温差收敛于0.435℃。通过优化丙烷d的温度,使得换热器HX2的最小温差由20.355℃降至1.055℃。优化后换热器HX1和HX2的冷热侧复合曲线更加吻合,提高了换热效率。

2.4 能量分析

为了更好地评估系统热力学性能,引入热效率、冷能利用率、㶲效率等指标对系统进行能量分析,并计算各设备㶲损的分布情况,各指标计算公式见式(2)~式(8)[3,11,13,16-20]
${\eta }_{t}=({W}_{Rec}/{Q}_{in})\times 100\%$
${Q}_{in}={m}_{{C}_{3}{H}_{8}}({h}_{e}-{h}_{d})={m}_{Gas}({h}_{Gas-in}-{h}_{Gas-out})$
${\eta }_{{H}_{2}}=({W}_{Rec}/{Q}_{{H}_{2}})\times 100\%$
${Q}_{{H}_{2}}={m}_{GH2}({h}_{GH2}-{h}_{1})$
${\eta }_{ex}=\{{W}_{Rec}/[({E}_{1}-{E}_{GH2})+({E}_{Gas-in}-{E}_{Gas-out})\left]\right\}\times 100\%$
${E}_{x}={m}_{x}\left[\right({h}_{x}-{h}_{0x})-{T}_{0}({s}_{x}-{s}_{0x}\left)\right]/3 600$
$\Delta {E}_{x}={E}_{xin}-{E}_{xout}+{W}_{in}-{W}_{out}$
式中,ηt为系统的热效率,%;${\eta }_{{H}_{2}}$为液氢冷能利用率,%;ηex为系统的㶲效率,%;WRec为净回收功,kW;Qin为系统输入热量,kW;${Q}_{{H}_{2}}$为液氢提供的冷能,kW;m为工质的质量流量,kg/h;T0为环境温度,K;h为工质的质量焓,kJ/kg;h0为工质在T0温度、环境压力下的质量焓,kJ/kg;s为工质的质量熵,kJ/(kg·K);s0为工质在T0温度、环境压力下的质量熵,kJ/(kg·K);Ex为工质的㶲值,kW;ΔEx为设备的㶲损,kW;Exin为流入设备的㶲值,kW;Exout为流出设备的㶲值,kW;Win为设备输入功,kW;Wout为设备输出功,kW。
根据式(2)~式(5),通过计算得出,优化前系统输入热量为39.30 kW,氢气提供冷量为39.95 kW,优化前系统热效率和冷能利用率分别为33.11%、32.57%;优化后系统输入热量为40.68 kW,氢气提供冷量为40.15 kW,优化后系统热效率和冷能利用率分别为34.97%、35.42%,分别提升了5.62%、8.75%。
根据式(6)~式(8),通过计算得出氢气、丙烷和余热的㶲值,以及各设备的㶲损,结果见表5
通过计算,优化前设备㶲损94.38 kW,系统㶲效率为15.06%;优化后设备㶲损93.35 kW,系统㶲效率为16.43%,提升了9.1%。
表5所示, 㶲损主要发生在液氢泵和换热器上,约占总㶲损的93%。其中,液氢泵(P1) 㶲损最高,为40.35 kW,主要原因是进口处的液氢冷能品位高,经泵增压后部分温度㶲转化为压力㶲,随着温度的升高导致液氢冷能品位下降,致使㶲损较大[20];换热器HX3、HX1和HX2的㶲损也较高,分别为16.3、15.48、14.6 kW,主要原因是冷热流体温度区间跨度大,导致冷热流体品位相差大[16,20];膨胀机、控制阀、丙烷泵等㶲损则相对较低。优化后,换热器HX1的冷热侧复合曲线更加吻合,提高了换热效率,换热器㶲损降低了43.59%;由于换热器HX2的冷侧流体温度区间跨度进一步变大(优化前为-118.1~18.5℃,优化后为-192.4~18.9℃),导致㶲损增加了约2.5倍,但HX2的最小温差由20.355℃降至1.055℃,换热效率大幅提高。

2.5 流程性能比较分析

液氢加氢站属于新型产业,其冷能回收等相关研究尚处于起步阶段,可对比的流程较少,且各流程研究侧重点不同。文献[6]侧重于研究回收液氢冷能用于预冷加注端氢气,因此液氢被气化加热至25℃(加注端再预冷至-40℃),使得朗肯循环可以回收更多的冷能做功,单位氢气净回收功为15.40 W/kg,稍高于本流程;但由于液氢泵、加热器能耗高,导致加氢站整体能耗为68.93 W/kg,远高于本流程。文献[11]与本流程类似,侧重于研究回收液氢冷能用于发电,因此液氢被气化至-40℃,限制了朗肯循环对冷能的回收利用,导致单位氢气净回收功较少(8.89 W/kg),低于本流程;由于采用了燃料电池(发电效率68%)回收BOG发电,使得加氢站整体实现了对外供电,为27.65 W/kg,高于本流程;如燃料电池发电效率按照本流程的30%折算,则对外供电能力低于本流程。
综上,在相同加注能力下,与参考文献的流程相比,本流程具有结构简单,综合性能好等优点,可为未来液氢加氢站的优化设计提供一种参考(表6)。

3 结论

针对液氢在加氢站再气化过程中释放的大量高品位冷能直接耗散在环境中被损失浪费,设计了一种基于有机朗肯循环与直接膨胀发电的液氢加氢站冷能回收流程,该流程主要包括氢气膨胀发电、燃料电池发电和有机朗肯循环发电。采用Aspen HYSYS软件对流程进行了模拟,以流程净回收功最大为目标函数对关键参数进行优化,并对流程进行能量分析和㶲分析,得出以下结论。
(1)相比于优化前,优化后的流程净回收功为14.22 kW,增长了9.3%,有效地回收了液氢冷能;利用燃料电池回收氢气闪蒸气,在产生电能的同时,可产生热量为有机朗肯循环提供热源,提高发电效率。
(2)本流程优化后系统热效率、冷能利用率和㶲效率分别为34.97%、35.42%和16.43%,分别提升了5.62%、8.75%和9.1%;㶲损主要发生在液氢泵和换热器上,约占总㶲损的93%;优化后,换热器的冷热侧复合曲线更加吻合,提高了换热效率。
(3)经对比,在相同加注能力下,本流程具有设计简单、综合性能好等优点,可为未来液氢加氢站的优化设计提供一种参考。

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