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聚丙烯腈固定金属Ni2+亲和膜制备及其蛋白质吸附性能

孙江峰 ,  魏永明 ,  彭阳峰 ,  杨虎

现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (3) : 91 -97.

PDF (3375KB)
现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (3) : 91-97. DOI: 10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.03.016
科研与开发

聚丙烯腈固定金属Ni2+亲和膜制备及其蛋白质吸附性能

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Preparation of chelated metal Ni2+ polyacrylonitrile affinity membrane and properties of protein adsorption

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摘要

为增强相转化法制备的聚丙烯腈(PAN)膜的蛋白吸附性能,对PAN基膜改性处理,分别经过NaOH处理、接枝乙二胺间隔臂、用乙二醇二缩水甘油醚化对膜交联活化,探究了各阶段改性条件。然后以亚氨基二乙酸(IDA)为配基,螯合Ni2+制备了改性PAN亲和膜。将该膜用于牛血清蛋白(BSA)的静态吸附容量研究,结果表明静态吸附容量的等温曲线符合Langmuir模型,吸附动力学符合拟二级动力学,即膜表面吸附机理为化学吸附为主的单分子层吸附。螯合金属Ni2+后显著提高膜表面对BSA的吸附容量,40℃时最大静态吸附容量为435 μg/mL。

Abstract

To enhance the protein adsorption performance of polyacrylonitrile (PAN) membranes prepared by phase transformation,the PAN-based membranes were modified through NaOH treatment,grafting ethylenediamine spacer arms,and cross-linking activation using ethylene glycol diglycidyl ether.The modification conditions at each stage were investigated.Subsequently,iminodiacetic acid (IDA) was used as a ligand to chelate Ni2+ and prepared the modified PAN affinity membrane.The static adsorption capacity of the membrane with bovine serum albumin (BSA) was studied,and the results showed that the isotherm curve of static adsorption capacity conforms to the Langmuir model,and the adsorption kinetics conform to pseudo-second-order kinetics,indicating that the adsorption mechanism on the membrane surface is primarily chemical adsorption in a monolayer.After chelating Ni2+,the static adsorption capacity of BSA on the membrane surface was significantly increased,with the maximum static adsorption capacity reaching 435 μg/mL at 40℃.

Graphical abstract

关键词

聚丙烯腈 / 动力学 / 热力学 / 吸附 / Ni2+ / 表面改性

Key words

polyacrylonitrile / dynamics / thermodynamics / adsorption / Ni2+ / surface modification

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孙江峰,魏永明,彭阳峰,杨虎. 聚丙烯腈固定金属Ni2+亲和膜制备及其蛋白质吸附性能[J]. , 2026, 46(3): 91-97 DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.03.016

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固定金属亲和膜是纯化生物分子的新技术,该技术通过金属配位作用高效分离蛋白质的特性,在生物分离领域受到广泛的关注[1-3]。其核心机制依赖于螯合配基(如IDA、NTA)与过渡金属离子(Ni2+、Cu2+等)在基质表面的固载[4-5],形成选择性吸附界面[6-11]。近年来,聚丙烯腈(PAN)因其低成本、易改性等优势[12-13]成为膜基质研究的热点,通过水解、接枝间隔臂及交联活化等预处理工艺,可显著提升螯合位点密度与稳定性。然而,现有技术仍面临吸附容量与机械强度之间的矛盾、天然蛋白竞争吸附干扰等瓶颈,制约其规模化应用。
本研究聚焦PAN基固定金属亲和膜改性条件的优化,通过NaOH可控水解-接枝-交联工艺构建高密度螯合界面[14-17],结合Ni2+螯合固定金属亲和膜对牛血清蛋白(BSA)的吸附行为,考察了其热力学与动力学吸附机制。该研究不仅为固定金属亲和膜色谱(IMAC)的界面配位理论提供了新见解,更通过低成本、高稳定性的改性策略,为生物制药纯化与功能化分离材料的开发奠定技术基础。

1 材料与试剂

1.1 材料

PAN粉末:PAN[BSF1005K,数均相对分子质量(Mn)为50 000],德国巴斯夫。

1.2 仪器及试剂

电子天平,YP1002型,上海精科天美科学仪器有限公司;电热鼓风干燥箱,HDG-9624A型,上海一恒科学仪器有限公司;紫外-可见分光光度计,UV-1800型,岛津仪器(苏州)有限公司;恒温振荡器,SHA-B型,常州金坛良友仪器有限公司;自动刮膜机,HLKGM3125型,苏州圣恳自动化科技有限公司;刮膜刀,BEVS1806型,珠海天创仪器有限公司生产;场发射扫描电子显微镜(SEM),NOVA SEM 450型,美国FEI公司生产。
N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、NaOH、盐酸、乙二胺(EDA)、乙二醇二缩水甘油酯(EDGE)、亚氨基二乙酸(IDA)、氯化镍、碳酸钠、硫代硫酸钠均为分析纯,上海泰坦科技股份有限公司生产。牛血清蛋白(BSA),优质纯,安徽泽生科技有限公司。

2 实验方法

2.1 PAN平板膜的制备

称取15 g PAN、85 g DMAc于250 mL三口烧瓶中,于40℃下用电动搅拌器以400 r/min的转速持续搅拌24 h,得到透明的铸膜液,将铸膜液于室温下脱泡24 h以上,用刮膜刀和刮膜机将铸膜液刮到玻璃板上,用去离子水作为凝胶浴,得PAN平板膜,反复洗涤后保存在去离子水中,使用前剪成尺寸为 1 cm×1 cm的膜片。

2.2 PAN平板膜的改性

①NaOH水解:使用容量瓶分别配制浓度为1、2、3、4 mol/L的NaOH溶液,各取10 mL放入20 mL的直型螺口瓶中。2.1节中的膜片放入上述含有不同浓度NaOH溶液的螺口瓶,将瓶放到摇床中,调节摇床水浴的温度,反应水解一段时间后取出,加入浓度为1 mol/L的盐酸溶液进行酸化,4 h后取出,并用大量去离子水冲洗,该膜片命名为PAN-COOH。用0.1 mol/L的HCl溶液滴定,另取2.1节中没有水解的膜片,用HCl滴定作为空白,按式(1)计算膜表面羧基密度:
${\mu }_{COOH}=\left[{C}_{HCl}\right({V}_{0}-{V}_{1}\left)\right]/S$
其中,V1为消耗的HCl体积,mL;V0为空白膜消耗的HCl体积,mL;CHCl为盐酸浓度,mol/L;S为膜片两侧表面积之和,cm2;μCOOH为羧基密度,μmol/cm2。
②间隔臂接枝:使用容量瓶分别配制浓度为5、5.5、6、6.5、7 mol/L和7.5 mol/L的乙二胺水溶液,各取10 mL上述乙二胺水溶液放入20 mL的直型螺口瓶中。将①得到的PAN-COOH膜片放入上述螺口瓶,将瓶放到摇床中,调节摇床水浴的温度,接枝反应一段时间后取出,用去离子水清洗干净,得到的膜片命名为PAN-COOH-EDA,用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定,另取没有接枝的PAN-COOH膜作为空白在同样条件下进行滴定,按式(2)计算膜片表面的氨基密度:
${\mu }_{N{H}_{2}}=\left[{C}_{NaOH}\right({V}_{0}-{V}_{1}\left)\right]/S$
其中,V1为消耗的NaOH溶液体积,mL;V0为空白消耗的NaOH溶液体积,mL;CNaOH为NaOH溶液浓度,mol/L;S为膜两侧表面积之和,cm2;${\mu }_{N{H}_{2}}$为羧基密度,μmol/cm2。
③交联活化:用移液管分别移取一定体积的EDGE和甲苯到烧杯中,配制得到体积百分数为5%、10%、15%、20%、25%的EDGE甲苯溶液作为交联剂,各取5 mL上述EDGE甲苯溶液到20 mL的直型螺口瓶中,将②得到的PAN-COOH-EDA膜片放入螺口瓶,将瓶放到摇床中,调节摇床水浴的温度,交联反应一段时间后取出,先用甲苯将膜片上的EDGE洗净,再将膜片放入60℃的恒温鼓风烘箱烘干备用,此膜片命名为PAN-COOH-EDA-EDGE。使用Sundberg等[18]方法测量PAN-COOH-EDA-EDGE膜的交联度。
④螯合金属Ni2+:先用1 L容量瓶配制浓度为 1 mol/L的IDA的Na2CO3溶液(Na2CO3溶液的浓度也是1 mol/L),取10 mL上述IDA-Na2CO3溶液于20 mL螺口瓶中,用微量稀盐酸调节溶液pH=8,加入③得到的PAN-COOH-EDA-EDGE膜片,将瓶放到摇床中,调节摇床水浴的温度为80℃,反应 24 h后取出膜片,大量去离子水清洗,此膜片命名为PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA。再将膜片放入 20 mL螺口瓶中,加入浓度为0.1 mol/L的氯化镍溶液,在常温下反应12 h,反应结束后取出膜片并用大量的去离子水冲洗,此膜片命名为PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+。

2.3 膜的表征

分别使用扫描电镜(SEM)观察膜表面形貌、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)分析膜表面的官能团。

2.4 膜的吸附过程

先用1 L的容量瓶配制得到浓度为1 g/L的BSA溶液,取2.1节得到PAN膜片和2.2节得到的PAN-COOH、PAN-COOH-EDA、PAN-COOH-EDA-EDGE、PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜片,分别放入5个20 mL螺口瓶中,各加5 mL上述浓度为 1 g/L的BSA溶液。将瓶放到摇床中,调节摇床水浴的温度为40℃,反应一段时间后取出膜片并用大量去离子水清洗,用分光光度计测量吸附后瓶中BSA溶液的浓度,按式(3)计算平板膜的吸附容量。
${q}_{t}=\left[\right({C}_{0}-{C}_{e}\left)V\right]/{V}_{m}$
其中,qt为t时刻BSA吸附量,μg/mL;Ce为吸附液初始浓度,mg/mL;C0为吸附平衡时溶液剩余浓度mg/mL;V为溶液体积,mL;Vm为膜的体积,mL。
改变吸附时BSA的初始浓度,取样时间,可得相应的静态吸附性能和吸附动力学特征。

3 结果与讨论

3.1 PAN膜的改性

在NaOH浓度为2 mol/L、反应温度为85℃条件下研究反应时间对PAN膜表面羧基密度的影响,结果见图1(a),10 min之内PAN膜表面羧基密度随着时间增加而迅速增加,但10 min后增长趋势平缓。发生此规律的原因是氰基基团在NaOH溶液中水解速度很快,10 min时已基本完全水解。
在NaOH浓度为2 mol/L、反应时间为10 min时考察了反应温度对PAN膜表面羧基密度的影响,结果见图1(b),反应温度从75℃升高到85℃,PAN膜表面羧基密度明显上升,85℃时羧基密度达到拐点,90~95℃时羧基密度基本恒定。原因在于膜表面氰基水解受温度影响较大,高温有利于氰基的水解,反应温度75℃、反应10 min时水解的氰基较少,反应温度85℃、反应10 min后氰基已基本完成水解,继续升高温度也不会提高膜表面羧基浓度。
在反应时间为10 min、温度为85℃时研究NaOH浓度对PAN膜表面羧基密度的影响,结果见图1(c),NaOH浓度小于3 mol/L时,PAN膜表面羧基密度随NaOH浓度上升而上升,并在NaOH浓度为3 mol/L时达到峰值,随后膜表面的羧基密度随NaOH浓度上升而下降。原因可能在于NaOH浓度较低时仅在膜表面的氰基发生了水解,而NaOH浓度上升时,膜孔中的氰基也能发生水解,当NaOH浓度为3 mol/L时测得羧基密度达到最大值,当NaOH浓度继续上升时,PAN膜本体发生了破坏,PAN主链水解,导致测到的羧基密度降低。
综上,碱处理的最优条件:NaOH浓度为3 mol/L、反应时间为10 min、反应温度为85℃。
在反应温度为70℃、乙二胺浓度为6.5 mol/L的条件下,研究了反应时间对PAN-COOH膜接枝氨基密度的影响,结果见图2(a),反应时间4 h时,膜表面接枝氨基密度达到拐点,4 h后氨基接枝量增长平缓,原因可能在于4 h时,PAN-COOH膜表面的与氨基结合的位点接近饱和,之后随着反应进行,空间位阻效应的影响阻碍了乙二胺继续反应达到更高的接枝密度。
在反应温度为70℃、反应时间为4 h的条件下,研究乙二胺浓度对PAN-COOH膜氨基接枝密度的影响,结果见图2(b),乙二胺浓度小于6.5 mol/L时,随着乙二胺浓度上升膜表面的接枝密度上升,乙二胺浓度等于6.5 mol/L时达到峰值,之后接枝密度随着乙二胺浓度上升而下降。造成这种结果的原因是:乙二胺浓度在6.5 mol/L时,膜表面活性位点接近完全被占据,后续氨基缺乏结合位点而无法接枝,已接枝的氨基通过烷基链反应导致形成致密层,阻碍了后续分子接近,导致有效游离氨基减少。因此,乙二胺浓度对接枝密度的影响呈现典型的“过饱和”效应:低浓度时由活性位点占据主导,高浓度时副反应成为阻碍因素。
在反应时间为4 h、乙二胺浓度为6.5 mol/L的条件下,研究反应温度对PAN-COOH膜氨基接枝密度的影响,结果见图2(c),当反应温度低于65℃时,膜表面的氨基接枝密度随着反应温度升高而上升;反应温度为65℃时达到峰值,之后,膜表面的氨基接枝密度随温度升高而降低。原因可能是当反应温度小于65℃时,处于正反应前阶段,温度越高碰撞越快,反应速率越大;当反应温度高于65℃时,体系温度高于乙二胺和水二元共沸物的共沸点64.7℃,乙二胺发生汽化,降低了液相溶液中乙二胺的浓度,从而阻碍了主反应速率。
综上,接枝乙二胺的最优反应条件:反应时间 4 h、乙二胺浓度6.5 mol/L、反应温度65℃。
在反应温度60℃、EDGE体积分数15%条件下,研究反应时间对PAN-COOH-EDA膜交联度的影响,结果见图3(a),在反应时间2 h之前交联度随着交联时间的增加而增长,在反应时间为2 h时达到峰值,之后交联度随着时间增加而下降。
在交联时间2 h、EDGE体积分数15%条件下,研究反应温度对PAN-COOH-EDA膜交联度的影响,结果见图3(b),在反应温度达到60℃之前,随着温度升高,膜表面交联度上升,温度为60℃时达到峰值,之后随着温度升高,膜表面交联度反而下降。
在反应温度60℃、反应时间2 h时,研究交联剂体积分数对PAN-COOH-EDA膜交联度的影响,结果图3(c),交联剂体积分数小于15%时,交联度随着交联剂体积分数增大而增大,在交联剂体积分数15%时达到峰值,之后交联度随着交联剂体积增大略有减小。
综上,交联反应的最佳反应条件为:交联时间 2 h、交联反应温度60℃、交联剂体积分数15% EDGE的甲苯溶液。

3.2 表征结果

3.2.1 SEM表征

分别用SEM拍摄了2.1节和2.2节得到的不同阶段的膜的表面,结果见图4。
图4(a)展示了PAN基膜的表面形貌,发现其表面基本平整,略有粗糙;图4(b)为PAN-COOH膜表面的形貌,可见基膜表面经NaOH处理后,氰基发生了水解,膜表面出现一定程度的褶皱;图4(c)的PAN-COOH-EDA膜表面有纳米褶皱与微米颗粒复合结构;图4(d)为PAN-COOH-EDA-EDGE交联PAN膜的表面形貌,可见通过EDGE构建三维网络后,形成了蜂窝状表面纹理与亚微米级裂缝孔隙的复合结构;图4(e)显示PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA膜通过多步修饰形成了膜表面-交联层-IDA颗粒复合结构;而根据图4(f),PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+螯合金属膜通过IDA基团与金属离子的配位作用,形成了多尺度颗粒-纤维复合结构。

3.2.2 FT-IR表征

对2.1节和2.2节得到的不同阶段的膜还进行了FT-IR分析,结果见图5,其中对IDA螯合剂与环氧基团以及金属离子螯合膜PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA和PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+,没有进行红外光谱分析,因为金属配位键超出红外光谱检测范围。根据图5,PAN膜的红外光谱中出现了氰基特征峰2 240 cm-1峰,无显著其他峰,表明PAN膜表面仅含氰基,无其他官能团;PAN-COOH膜的红外光谱图新增1 700 cm-1峰,归属为C=O伸缩振动,证明通过NaOH处理,膜表面成功引入由氰基水解产生的羧酸基团,表面氰基发生水解,数量减少,因此,相比PAN基膜,可同时观察到2 240 cm-1峰减弱;PAN-COOH-EDA的红外光谱图新增1 550~1 650 cm-1处的峰,归属为N—H弯曲振动峰,表明氨基(—NH2)成功接枝到羧酸位点,此外,3 300~3 500 cm-1范围的峰对应了N—H的伸缩振动,此时 1 700 cm-1特征峰减弱,表明羧酸基团与EDA发生了酰胺化反应,导致C=O峰强度下降;PAN-COOH-EDA-EDGE红外光谱图中新增峰1 250 cm-1,对应了醚键的伸缩振动,表明EDGE交联剂参与反应形成交联网络,910 cm-1环氧基基团特征峰进一步证明成功发生了交联,1 550~1 650 cm-1的峰强度增强表明交联结构可能增加氨基暴露度或形成次级氢键。

3.2.3 膜吸附BSA性能

按2.4节的方法考察了2.1节和2.2节得到的各种膜吸附BSA的性能,结果见图6。
从图6可以看出,6种膜中PAN膜对BSA的吸附量最低,原因在于PAN膜表面缺乏带电基团,与BSA之间无相互作用;PAN-COOH膜对BSA的吸附容量明显比PAN基膜大,但比其他膜小,原因在于该膜表面呈现负电荷,与BSA可能呈现排斥作用,同时,膜表面的羧基基团的氢键和弱亲水相互作用却有益于BSA的吸附作用,两种作用相比较,后者作用大于前面的排斥作用,故PAN-COOH膜的吸附容量明显高于基膜;与PAN-COOH膜相比,PAN-COOH-EDA引入了-NH2基团,能增加材料的亲水性,但对电荷调控有限,因此对BSA的吸附量仅略微上升,为105.79 μg/mL;PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA含羧酸和氨基基团,形成两性离子表面,整体呈现负电,对BSA吸附容量影响不大;PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+呈现强正电性,与BSA负电荷产生强静电吸引,对BSA的吸附量最大,达到了435.89 μg/mL。
由此可见,正电基团能提升PAN膜的BSA吸附容量,负电基团(—COO-)在特定条件下可能通过非静电作用辅助吸附BSA,螯合的金属离子Ni2+可明显提高膜表面吸附BSA的容量。

3.2.4 PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜对BSA的吸附特性

按2.4的方法,保持取样时间12 h不变,改变BSA的初始浓度,考察PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜吸附BSA的特性,并选择3种模型对其进行拟合,结果见图7。
结合图7和表1,Langmuir模型参数的R2值高于0.99,Freundlich和Redlich-Peterson模型的R2值不足0.99,说明BSA在亲和膜上的吸附过程更加符合Langmuir模型,可知亲和膜表面的吸附为单层吸附,吸附主要集中在膜表面,这可能是因为目标分子较大,无法通过PAN膜表面的孔进入孔隙内部,因此亲和膜对BSA的吸附主要集中在膜表面[19-23]。从表1可知,Freundlich模型参数1/n为0.4664,根据文献报道[24],0<1/n<1时,一般有利于化学吸附。
综上所述,吸附过程主要是在PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜表面的单层吸附,且吸附过程以单层化学吸附为主,物理吸附为辅。
吸附动力学可以了解吸附过程中吸附量、吸附速率和吸附平衡随吸附时间变化的关系,以吸附过程动力学数据为基础,可以筛选得到合适的吸附条件,优化吸附效率。按2.4节的方法,保持BSA的初始浓度为0.5 g/L,改变取样时间,考察PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜对BSA的吸附动力学,结果见图8、图9及表2。
结合图8、图9和表2,数据点拟合结果紧密围绕拟合直线分布,方差较小,其中拟二级线性相关系数R2为0.993 2,说明拟合度较高,表明整个吸附过程符合拟二级动力学模型,吸附过程以化学吸附为主,即表面活性位点与目标物BSA的化学键合是控制吸附速率的主要步骤,且根据K值可知,化学吸附作用较强。

3.2.5 再生循环吸附性能

为了研究PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜的稳定性,对已经吸附过的膜,使用咪唑盐溶液作为洗脱液对BSA进行洗脱再生后,按2.4节的方法重复将膜投入BSA吸附容量研究,吸附温度为40℃,BSA初始浓度为0.5 g/L,考察膜的重复使用性能,结果见图10。
从图10中看出,PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜稳定性较好,循环使用15次后,膜对BSA的吸附容量仅有微量下降,下降的原因可能是螯合的金属离子在洗脱过程中出现了难以避免的微量泄露现象。

4 结论

以自制的PAN平板膜为基膜,考察了PAN膜表面NaOH处理、PAN-COOH接枝EDA作为间隔臂、PAN-COOH-EDA交联EDGE活化条件,对膜表面进行改性研究,最后以IDA为配基,螯合Ni2+制备了PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜,并考察了该膜对BSA的吸附性能,对膜进行了静态吸附性能和吸附动力学研究,结论如下。
PAN膜NaOH处理条件为:NaOH溶液浓度 3 mol/L、处理时间10 min、处理温度85℃;PAN-COOH膜的接枝间隔臂的条件为:乙二胺溶液浓度6.5 mol/L、处理时间4 h、处理温度65℃;PAN-COOH-EDA膜的EDGE交联条件为:体积分数为15%的EDGE-甲苯溶液、处理时间2 h、处理温度60℃。PAN-COOH-EDA-EDGE-IDA-Ni2+膜对BSA的等温吸附模型拟合结果表明吸附过程符合Langmuir模型和拟二级动力学吸附模型,为化学单分子层吸附,BSA的最大静态吸附容量为435 μg/mL,该膜的循环使用性能良好。

参考文献

原文顺序 | 出版日期 | 本文引用
[1]

韩彬. 固定化金属离子亲和色谱研究进展[J]. 科技导报, 2017, 35(22):92-100.
[2]

杨利, 贾凌云, 邹汉法, 等. IDA型固定化镍离子金属螯合亲和膜色谱对人血清白蛋白的分离纯化[J]. 生物工程学报, 2000, 16(1):74-77.
[3]

何智妍. 固定金属离子亲和膜的制备及其在木瓜蛋白酶分离纯化中的应用[D]. 上海: 东华大学, 2009.
[4]

He Z Y, Christopher B W, Zhou Y T, et al. Papain adsorption on chitosan-coated nylon-based immobilized metal ion (Cu2+,Ni2+,Zn2+,Co2+) affinity membranes[J]. Separation Science and Technology, 2010, 45(4):525-534.
[5]

李美, 杨严俊. 新型Cu2+-IDA金属螯合亲和膜制备及吸附蛋白质性能的研究[J]. 食品工业科技, 2007, 28(6):4.
[6]

Liu Y, Suen S, Huang C, et al. Effects of spacer arm on penicillin G acylase purification using immobilized metal affinity membranes[J]. Journal of Membrane Science, 2005, 251(1/2):201-207.
[7]

张益慧, 查富芳, 范益群. 添加剂PVP分子量对PVDF平板膜微结构及性能的影响[J]. 膜科学与技术, 2013, 33(1):6-11.
[8]

李淑琴, 武皎洁, 周君婕, 等. CTA中空纤维亲和色谱的制备及其吸附性能[J]. 膜科学与技术, 2024, 44(2):97-106.
[9]

魏永明, 吴荣荣, 许振良, 等. 具有微米级内外径CTA中空纤维膜制备与表征[J]. 膜科学与技术, 2018, 38(5):8-14,22.
[10]

王红艳, 朱建星, 张万忠. 金属螯合亲和层析介质及应用研究的进展[J]. 辽宁化工, 2005,(8):357-361.
[11]

陈兆安. CA/PEI微孔亲和膜的制备及其性能与应用的研究[D]. 大连: 中国科学院研究生院(大连化学物理研究所), 2004.
[12]

洪贵山. 多级结构纳米纤维亲和膜的构筑及其对含金属离子废水处理的应用研究[D]. 上海: 东华大学, 2015.
[13]

Bayramoğlu G, Kaya B, Arıca M Y. Procion brown MX-5BR attached and Lewis metals ion-immobilized poly(hydroxyethyl methacrylate)/chitosan IPNs membranes:Their lysozyme adsorption equilibria and kinetics characterization[J]. Chemical Engineering Science, 2002, 57(13):2323-2334.
[14]

Wang W J, Yu X H, Wang C, et al. MMPs and ADAMTSs in intervertebral disc degeneration[J]. Clinica Chimica Acta, 2015,448:238-246.
[15]

王启迪, 罗坚, 全灿, 等. 蛋白质纯化技术研究进展[J]. 现代生物医学进展, 2017, 17(32):6223,6389-6392.
[16]

兰天. 醋酸纤维素基纳米纤维膜制备及其在蛋白质分离与纯化的应用[D]. 北京: 北京理工大学, 2016.
[17]

段曼华, 程丹, 肖伟, 等. 聚丙烯腈/聚酯无纺布微孔复合锂电隔膜的制备及性能[J]. 化工进展, 2022, 41(5):2615-2622.
[18]

Sundberg L, Porath J. Preparation of adsorbents for biospecific affinity chromatography:Ⅰ.Attachment of group-containing ligands to insoluble polymers by means of bifunctional oxiranes[J]. Journal of Chromatography. 1974, 90(1):87-98.
[19]

李昱, 叶卉, 张玉忠, 等. 膜吸附在蛋白分离领域的应用[J]. 山东化工, 2020,(7):64-66.
[20]

周丽娟, 刘小凯, 赵白云, 等. 羧甲基改性沙柳木粉膜吸附Cd2+的性能研究[J]. 化学研究与应用, 2024, 36(6):1341-1348.
[21]

张海英. 尼龙螯合Cu2+亲和膜的制备及其分离性能[D]. 大连: 大连理工大学, 2009.
[22]

张亚辉. 纤维素金属螯合亲和膜的制备及其应用研究[D]. 无锡: 江南大学, 2005.
[23]

郭柯赟, 吕维思, 黄飞鸿, 等. 聚乙烯醇/角蛋白复合膜对孔雀绿吸附性能的研究[J]. 化工新型材料, 2025, 53(3):223-228.
[24]

杨慧, 裴亮, 金顺. 生物膜吸附反应动力学模型与平衡模型的试验研究[J]. 膜科学与技术, 2011, 31(4):6-8,94.

基金资助

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国家自然科学基金项目(22278132)

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