以对苯乙烯磺酸钠为稳定剂，采用阴离子稳定分散聚合法一步制备了单分散聚苯乙烯(PS)微球。并以该微球为模板通过化学沉积和化学镀2种方法制备Ag/PS复合微球，研究了不同制备方法和银氨溶液浓度对复合微球形貌的影响。通过傅里叶红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜、热重分析和紫外-可见光谱对微球的组成、结构、形貌、热稳定性及催化性能等进行了表征。结果表明：相比化学沉积法，化学镀法可以明显减少银粒子异相成核，提高微球表面包覆率；复合微球表面形貌可以通过银氨溶液浓度来调节，随银氨溶液浓度提高，制备的Ag/PS复合微球载银量和热稳定性提高；当银氨溶液浓度为3×10-2 mol/L时，得到的Ag/PS复合微球表面结构均一，载银质量分数约为33.1%，对硼氢化钠还原对硝基苯酚反应的催化活性最好。