利用共沉淀法合成了CaF2纳米颗粒(CaF2NPS)，并利用不同量的CaF2NPS制备一系列的聚乙烯醇(PVA)/CaF2纳米复合薄膜。采用X射线衍射法(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对材料进行表征，并利用紫外-可见光谱(UV)和荧光光谱(PL)对材料的光学性质进行了研究。结果表明：CaF2纳米颗粒的形成与立方相有关，晶粒尺寸大约在20～27nm；CaF2纳米颗粒均匀的分散在PVA膜表面；CaF2纳米颗粒在约300nm的边缘有强烈的吸收，复合薄膜在200nm和300nm左右出现吸收带；CaF2纳米颗粒的PL谱在394nm和790nm附近有一系列的发射峰，复合薄膜的PL谱带表明PVA的这3种(间规、无规、等规)分子构象的游离羟基中氧原子的2p2非键电子会发生n←π*电子跃迁。