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非贵金属催化剂用于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮加氢性能的研究

樊志鹏 ,  郭鲁玉 ,  张世鹏 ,  靳海波 ,  马磊

现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (6) : 201 -207.

PDF (7068KB)
现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (6) : 201-207. DOI: 10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.06.032
科研与开发

非贵金属催化剂用于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮加氢性能的研究

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Non-noble metal catalysts for the hydrogenation of 2，2，4，4-tetramethyl-1，3-cyclobutanedione

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摘要

加氢反应是化工生产中的关键过程，其中不饱和羰基化合物的选择性加氢已成为绿色化学与精细化工领域的重要研究方向。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇（TMCD）作为一种重要中间体，广泛用于合成性能优异的聚酯材料。目前TMCD主要通过2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮（TMCB）的催化加氢制得，因此开发高效催化剂成为该领域的重点。针对贵金属催化剂成本较高的问题，采用分步沉淀法制备了Cu-Zn-Al非贵金属催化剂，系统探究了金属摩尔比对催化剂结构及其加氢性能的影响，并优化了反应温度、压力和时间等工艺参数。实验结果表明，在Cu∶Zn∶Al摩尔比为15∶7∶1、反应温度140℃、氢气压力5 MPa、反应时间0.5 h的条件下，TMCB转化率可达99.83%，TMCD选择性达93.49%。

Abstract

Hydrogenation is a crucial process in chemical production，with selective hydrogenation of unsaturated carbonyl compounds being an important research direction in the fields of green chemistry and fine chemicals.2，2，4，4-Tetramethyl-1，3-cyclobutanediol （TMCD） is a significant intermediate widely used in the synthesis of polyester materials with excellent properties.Currently，TMCD is primarily produced through the catalytic hydrogenation of 2，2，4，4-tetramethyl-1，3-cyclobutanedione （TMCB），making the development of high-efficiency catalysts a key focus in this area.Addressing the high cost of noble metal catalysts，this study prepared a non-noble Cu-Zn-Al catalyst using the stepwise precipitation method.The effects of the metal molar ratios on the catalyst structure and its hydrogenation performance were systematically investigated，and process parameters such as reaction temperature，hydrogen pressure，and time were optimized.The experimental results show that under the conditions of a Cu∶Zn∶Al molar ratio of 15∶7∶1，a reaction temperature of 140℃，a hydrogen pressure of 5 MPa，and a reaction time of 0.5 h，the conversion of TMCB reached 99.83%，with a TMCD selectivity of 93.49%.

Graphical abstract

关键词

2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇 / Cu-Zn-Al非贵金属催化剂 / 选择性加氢 / 摩尔比

Key words

2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol / Cu-Zn-Al non-noble metal catalyst / selective hydrogenation / molar ratio

Author summay

樊志鹏（2000-），男，硕士生，研究方向为工业催化，。

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樊志鹏,郭鲁玉,张世鹏,靳海波,马磊. 非贵金属催化剂用于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮加氢性能的研究[J]. 现代化工, 2026, 46(6): 201-207 DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.06.032

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2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇（TMCD）是一种重要的脂肪族二醇聚酯单体。它被广泛应用于生产高性能共聚酯材料[1]。相比传统的聚酯，TMCD的引入显著提升了材料的耐热性能[2]和耐化学稳定性[3]和机械强度[4]。更为重要的是，引入TMCD后形成的聚酯材料在使用过程中几乎不释放有害物质双酚A，因此更加安全环保，属于一种食品级聚酯。
目前主流的TMCD合成方法是通过对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮（TMCB）进行加氢反应来制得，如图1所示。TMCD存在顺反异构体[5]，顺式异构体对共聚酯玻璃化转变温度的改善效果约为反式异构体的两倍[6-7]。Nash等[8]研究了TMCD的顺式/反式比例对所合成聚酯性能的影响，发现富含顺式的共聚酯往往是无定形的，具有优异耐热性、热稳定性和冲击强度。因此，提高加氢催化剂对于C=O键的选择性并减少开环反应，同时尽可能提高顺式异构体生成比例是目前TMCB加氢生成TMCD的重要方向。
娄阳等[9]以铜锌为活性组分，采用共沉淀法制备了铜基催化剂CuO-ZnO/Al2O3，并将其用于 TMCB催化加氢反应。结果表明，温度升高导致聚合副产物产生，选择性下降。Si等[10]在Ru/AC催化剂基础上，通过调整煅烧条件改变Ru粒径，发现大颗粒Ru更有利于生成反式TMCD，而小颗粒Ru则更利于顺式TMCD。柳艳青等[11]将质量分数为5%的Ru负载于Al2O3载体上制备了贵金属基催化剂，在120℃、4 MPa下的转化率达到100%，选择性为74%，取得了较好的效果。Zhen等[12]将Ru分别与Ni、Cu、Zn、Sn负载于Al2O3，在120℃、4 MPa条件下四者均可达100%转化率，Ru-Sn的选择性可达73.5%。Huang等[13]通过生物合成策略合成的硝酸改性活性炭载体上的钌催化剂，转化率达99.4%，TMCD选择性和产率分别为73.4%和73.0%。改性后催化剂活性显著提高，表明改性增强了活性位点和金属与载体间的相互作用。
目前该反应主流的催化剂为以Ru为活性中心，通过浸渍法或共沉淀法负载到Al2O3或活性炭（AC）等载体上。Ru基贵金属催化剂对于酮加氢确实具有较高的活性和选择性，但因Ru价格比较昂贵导致催化剂成本较高，因此本文开发了铜基非贵金属催化剂并将其用于TMCB加氢制备 TMCD的研究。
本文采用分步沉淀法制备不同组分的Cu基催化剂以及不同摩尔比Cu-ZnO-Al2O3催化剂，分别考察Cu基催化剂中不同组分的作用、不同摩尔比下催化剂的活性，以及考察最优15Cu-7Zn-1Al催化剂用于TMCB加氢合成反应中的TMCB转化率以及TMCD的选择性。

1 实验部分

1.1 实验试剂

2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮（99%）和四氢呋喃（99.5%）购于北京迈瑞达科技有限公司；无水碳酸钠（99%）和九水合硝酸铝（99%）购于北京伊诺凯科技有限公司；硝酸铜（99.5%）和六水合硝酸锌（99.0%）购于福晨（天津）化学试剂有限公司；高纯氢气（99.99%）购于北京环宇晶辉精诚气体技术有限公司，实验用水均为去离子水。

1.2 实验仪器

主要仪器：Shimadzu GC-2014C型气相色谱仪[氢火焰离子化检测器（FID）]；合肥科晶材料技术有限公司GSL-1700X型管式炉；天津市中环实验电炉有限公司SX-G07123型马弗炉；保定市高新区阳光科教仪器厂DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器；梅特勒托利多国际有限公司AG204型分析天平；上海一恒科学仪器有限公司DHG-9023A型电热鼓风干燥箱；Parr仪器公司4848型高压反应釜；郑州长城科工贸有限公司SHB-Ⅲ型循环水式多用真空泵。

1.3 催化剂制备

采用共沉淀法制备催化剂。将一定量硝酸铜、硝酸锌溶于去离子水中，混合并转移至恒压滴液漏斗中；再配制一定浓度的碳酸钠溶液移至另一恒压滴液漏斗中。取硝酸铝溶于去离子水中并将其置于三口烧瓶中。将三口烧瓶置于65℃的水浴中，控制流速，缓慢滴加恒压滴液漏斗中的碳酸钠溶液，采用恒速电动搅拌机搅拌，滴加至不再有沉淀生成。接着，同时滴加硝酸铜-硝酸锌溶液以及碳酸钠溶液，过程中控制溶液pH值约为8。滴加完毕后保持在65℃水浴中恒速搅拌老化12 h，之后过滤，滤饼用大量去离子水洗涤，滤饼先于80℃烘干5 h，然后在480℃下焙烧4 h成型。而后将焙烧后的催化剂置于管式炉中以300℃、5℃/min升温速率、100 mL/min的H2/Ar体积比为1∶4气氛下还原1 h。制得的催化剂中Cu/Zn/Al摩尔比为15∶7∶1，命名为15Cu-7Zn-1Al。以同样方法制得Cu、Zn、Al、nCu-mZn-zAl等催化剂（n=18、15、12、9，m=11、9、7、5、3，z=0.5、1、1.5、2）

1.4 催化剂表征

X射线衍射（XRD）在Rigaku Ultima Ⅳ型X射线粉末衍射仪上用Cu Kα射线进行（λ=1.540 56 Å），扫描速度为10°/min，扫描范围为10~90°。采用Thermo Scientific K-Alpha型X射线光电子能谱（XPS）对检测到的衍射峰进行校正，以Al Kα（1 486.6 eV）为X射线辐射源，C 1s为参考峰（结合能=284.6 eV）。利用JEOL JEM-F200透射电子显微镜（TEM）观察催化剂的晶粒尺寸以及元素分布。使用ZEISS Gemini SEM 300型扫描电子显微镜（SEM）检测催化剂形貌特征。在Microtrac BELCat Ⅱ仪器上进行H2程序升温还原（H2-TPR）测试并通过N2O滴定测量催化剂的铜分散度，先将催化剂在10% H2/Ar气氛和450℃下还原并记录曲线，后用N2O氧化，随后在相同条件再还原并记录曲线。在Micromeritics ASAP 2460上记录催化剂的N2等温吸附-脱附曲线，以表征催化剂的比表面积和孔结构。

1.5 催化剂活性评价

在100 mL Parr高压釜中评价催化剂活性与选择性：加入40 mL含3% TMCB的四氢呋喃（THF）溶液及0.5 g催化剂，密封后依次用氮气置换空气、氢气置换氮气各2~3次。充入设定H2压力，程序升温并搅拌。达到目标温度视为反应开始，至反应时间结束冷却至室温。排出气体，过滤分离催化剂与反应液。反应液经GC定量分析。相同条件下多次实验，确保结果误差在±3%以内。装置图如图2所示。

2 结果和讨论

2.1 催化剂表征结果

图3显示不同催化剂的XRD谱图。所有含Cu和Zn的催化剂均在43.34、50.47、74.17°[对应Cu的（111）、（200）、（220）晶面]及31.76、34.42、36.25、47.53、56.60、62.86、67.96°[对应ZnO的（100）、（002）、（101）、（102）、（110）、（103）、（112）晶面]处呈现明显特征峰。未观察到明显Al2O3衍射峰，可能因其添加量低致峰较弱。未还原15Cu-7Zn-1Al的XRD谱图中，在32.49、35.49、38.73、48.72°处出现特征峰，归属为CuO的（-110）、（-111）、（002）、（111）晶面，部分CuO峰与ZnO峰重叠。
图4为不同催化剂的N2等温吸附-脱附曲线和孔径分布曲线，其中Cu催化剂的吸脱附曲线表现为Ⅲ型等温线，其等温线下凹，且没有拐点。而三金属催化剂的吸脱附曲线则表现为Ⅳ型等温线，其中间段出现了H1型吸附回滞环。孔径分布图可看出催化剂的孔径分布主要在2~50 nm，说明催化剂中主要存在的是介孔结构。
表1列出了不同组分催化剂包括不同摩尔比的Cu-Zn-Al的比表面积、Cu分散度、Cu比表面积和Cu平均粒径。单金属Cu催化剂上述参数较低，且Cu粒径较大。添加Zn或Al后比表面积增大，其中Al的提升更显著。高温H2还原后15Cu-7Zn-1Al比表面积明显下降。调整各元素摩尔比以确定三金属作用：增加Cu摩尔比易导致烧结团聚；增加ZnO对催化剂比表面积影响小，但显著改变Cu分散度；Al2O3含量对比表面积和分散度均有较大影响，高比表面积利于暴露活性位点。相比Cu、15Cu-7Zn、15Cu-1Al，所有三金属催化剂上述参数均提高，归因于ZnO-Al2O3基体效应，Al2O3为织构促进剂，ZnO为分散剂[14-16]。Cu粒径与Cu分散度呈负相关。
为研究不同金属组合催化剂的结构形貌，对所有组分及不同摩尔比催化剂进行了SEM表征（图5）。Cu催化剂发生明显团聚，对应其较低比表面积，说明单金属Cu易团聚失活。15Cu-7Zn呈现均匀球形颗粒，Zn加入分散Cu并抑制团聚，显著增加比表面积。15Cu-1Al则显示额外放射棘状形态[14]。15Cu-7Zn-1Al兼具均匀球形和放射棘状形态，无明显团聚。该放射棘状形态由Al引起，显著增大催化剂比表面积[17]。
如图6所示我们进行了高分辨率透射电子显微镜（HR-TEM）分析，以进一步验证TMCB加氢期间催化剂的暴露晶面。通过催化剂的XRD分析结果可知，样品主要为Cu（111）晶面和ZnO（101）晶面，晶面间距分别为~0.210 nm和~0.248 nm。此外，还观察到Cu（200）晶面间距为~0.180 nm，ZnO（100）晶面间距为~0.282 nm[18-21]。只在未还原15Cu-7Zn-1Al催化剂中观察到对应于CuO的晶面。在此基础上，我们对15Cu-7Zn-1Al催化剂进行了高角度环形暗场扫描透射电镜（HAADF-STEM）和能量色散谱（EDS）元素映射分析，如图7所示。EDS图像显示Cu、Zn、Al元素均匀分布在15Cu-7Zn-1Al催化剂上。
XPS分析确定催化剂化学态及表面铜物种分布。图8（a）显示所有催化剂在932 eV和952 eV出现特征峰，归属为还原态Cu物种（Cu0/Cu+）的 Cu 2p3/2和Cu 2p1/2结合能[21-25]，表明Cu+与Cu0共存。ZnO摩尔量>7时，两峰均向高结合能位移，说明ZnO加入量可改变Cu化学态。Cu LMM俄歇谱[图8（b）~（c）]进一步确认还原催化剂中Cu价态主要为Cu0。俄歇谱可解卷积为两峰：570 eV峰（Cu0特征）和575 eV峰（Cu+特征）[26-28]。
因TMCB加氢制备TMCD属还原反应，铜基催化剂的还原性能影响显著。通过H2-TPR研究不同金属加入的影响。图9显示所有催化剂在150~450℃均呈双还原峰：低温峰对应Cu2+→Cu+，高温峰归属Cu+→Cu0。相较Cu，15Cu-7Zn与15Cu-1Al的还原峰向低温偏移，证实Zn、Al增强铜还原能力，更低还原温度亦代表更强氢气吸附能力。15Cu-7Zn-1Al还原性能优于15Cu-7Zn或15Cu-1Al，归因于Cu与ZnO间强金属-载体相互作用（SMSI）使CuO高度分散于ZnO载体，Al2O3作为间隔剂进一步强化该效应[14-16]。

2.2 实验条件考察

2.2.1 不同组分催化剂加氢效果对比

表2展示了140℃、0.5 h、5 MPa H2条件下，Cu、15Cu-7Zn、15Cu-1Al及15Cu-7Zn-1Al催化剂的性能。纯Cu催化剂因缺少间隔剂导致严重团聚，比表面积低、吸附能力弱且还原性差，故对 TMCB加氢制备TMCD无活性。引入ZnO后的15Cu-7Zn催化剂，强金属-载体相互作用（SMSI）有效分散Cu，显著提升氢气吸附能力和还原性，实现高转化率和较好选择。加入Al2O3后的15Cu-1Al催化剂同样提升活性。ZnO与Al2O3共存的15Cu-7Zn-1Al催化剂性能最佳，比表面积和还原性进一步提升，获得高转化率和最高选择性。未还原的15Cu-7Zn-1Al虽转化率达100%且比表面积更高，但因未预还原，活性Cu位点不足，导致选择性极低。

2.2.2 Cu/Zn/Al不同摩尔比对反应的影响

为考察各元素作用，本文研究了Cu/Zn/Al摩尔比对TMCB加氢制TMCD的影响。如图10所示，在140℃、0.5 h、5 MPa H2条件下，仅改变Cu量时并保持Zn/Al比不变，增加Cu使摩尔比达18∶7∶1时，转化率不变但选择性显著降低。过量Cu易致催化剂团聚、堵塞孔道，降低活性位点。减少Cu量时，转化率仍无显著变化，但选择性随Cu量减少而显著降低。Cu过少虽不易团聚，但同样导致活性位点减少。确定Cu添加量后，考察Zn在Cu-Zn-Al催化剂中的作用。在固定Cu/Al摩尔比（15∶1）下仅改变Zn量。增加Zn量大幅降低选择性，过量Zn占据表面遮盖Cu活性位点，降低活性；减少Zn量则表面轻微团聚、比表面积降低，活性亦降低。Zn作为金属氧化物添加，通过与Cu产生强金属间相互作用（SMSI），促进Cu在催化剂中分散。确定合适Cu/Zn比后，探索Al添加对催化剂活性的影响。随Al添加量增加，催化剂活性逐渐下降，因过量Al2O3覆盖Cu导致活性位点减少；而减少Al添加量亦降低活性，因Al2O3起分散剂和载体作用，其量减少导致比表面积减小。

2.2.3 15Cu-7Zn-1Al加氢反应条件考察

图11显示不同反应条件对15Cu-7Zn-1Al催化TMCB加氢的影响。100℃时TMCB转化率及TMCD选择性均较低，因低温下C=O吸附弱。120℃时转化率近100%，且随温度升高选择性上升，140℃时达最高，为86%。温度继续升高则选择性下降，因加氢反应放热，过高温度易导致多点吸附并引发C=C双键吸附加氢[29]，生成开环副产物。故140℃为最适温度，且更高温易致铜基催化剂热烧结失活[17]。0.5 h时TMCB转化率已近100%，延长时间对转化率影响不大。但随反应时间增加，TMCD选择性下降（0.5 h时最高为86%），而开环产物TMPD选择性增加，故0.5 h为最佳反应时间。随压力升高，TMCB转化率均为100%，而 TMCD选择性增大，因高压利于H2与反应物充分接触促进TMCD生成。但压力超过5 MPa会引发TMCB开环。

3 结论

通过XRD、XPS、SEM、TEM、TPR、N2等温吸附-脱附、N2O脉冲滴定表征方法对不同组分、不同摩尔比的三金属催化剂测试以及对选择性加氢条件的考察我们得到如下结论：Al2O3用作织构促进剂或间隔剂可显著提高催化剂比表面积和Cu分散度，ZnO可用作分散剂。ZnO和Al2O3组分能增强铜的还原能力且还原性越强的催化剂在该加氢反应中显示出更好的活性。过强烈的反应条件会带来开环副产物的增多影响TMCD的选择性过温和的反应条件不足以推动加氢反应进行，最后确定最优催化剂15Cu-7Zn-1Al，且其在最优条件（140℃、5 MPa、0.5 h）时，TMCB的转化率为99.83%，TMCD的选择性为93.49%。

参考文献

原文顺序 | 出版日期 | 本文引用
[1]

杨磊, 成有为, 时强. 一种2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的生产方法:CN 202010834382.3[P].2020-12-08.
[2]

Moskala E. A history of copolyester development at Eastman Chemical Company[C]. Annual Technical Conference of the Society of Plastics Engineers,2009:1534-1538.
[3]

Ullah A, Pirzada M, Jahan S, et al. Bisphenol A and its analogs bisphenol B,bisphenol F,and bisphenol S:Comparative in vitro and in vivo studies on the sperms and testicular tissues of rats[J]. Chemosphere, 2018, 209:508-516.
[4]

Shahni R K, Mabin M, Wang Z, et al. Synthesis and characterization of BPA-free polyesters by incorporating a semi-rigid cyclobutanediol monomer[J]. Polymer Chemistry, 2020, 11(37):6081-6090.
[5]

Hasek R H, Clark R D, Chaudet J H. Ⅱ. Chemistry of dimethylketene dimer. Dehydration of trans-2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol1[J]. The Journal of Organic Chemistry, 1961, 26(9):3130-3133.
[6]

程光剑, 娄阳. 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的合成技术及应用现状[J]. 石化技术与应用, 2013, 31(4):342-346.
[7]

Chen Y, Wu L, Li B G. Poly 1,5-pentylene-co-2,2,4,4-tetramethyl cyclobutylene terephthalate copolyesters with high Tg and improved ductility and thermal stability[J]. Polymer, 2021, 232:124152.
[8]

Nash Y, Nash T L, Henderson B, et al. Study of the structure-property relationships in a high impact and shape memory polyester by the stereoisomer selection of the cyclobutane diol monomer[J]. Journal of Materials Science, 2013, 48(24):8588-8595.
[9]

娄阳, 张元礼, 石鸣彦, 等. 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮催化合成2, 2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的工艺研究[J]. 石化技术与应用, 2015, 33(5):405-407,419.
[10]

Si Y, Yang L, Yao S, et al. Effect of Ru particle size on cis/trans ratio of products in the hydrogenation of 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanedione to 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol[J]. Applied Catalysis A:General, 2023, 650:118968.
[11]

柳艳青, 王贤山, 杨金生, 等. Ru基负载型催化剂对2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮加氢效果的影响[J]. 石油化工, 2024, 53(3):314-322.
[12]

Zhen H, Zhou X, Yang J, et al. Characteristics and catalytic behavior of Ru-Sn bimetallic catalysts for TMCB hydrogenation to CBDO[J]. RSC Advances, 2024, 14(4):2850-2861.
[13]

Huang Y, Ma Y, Cheng Y, et al. Biosynthesis of ruthenium nanoparticles supported on nitric acid modified activated carbon for liquid-phase hydrogenation of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione[J]. Catalysis Communications, 2015, 72:20-23.
[14]

Figueiredo R T, Andrade H M C, Fierro J L G. Influence of the preparation methods and redox properties of Cu/ZnO/Al2O3 catalysts for the water gas shift reaction[J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical, 2010, 318(1/2):15-20.
[15]

Lima A A G, Nele M, Moreno E L, et al. Composition effects on the activity of Cu-ZnO-Al2O3 based catalysts for the water gas shift reaction:A statistical approach[J]. Applied Catalysis A:General, 1998, 171(1):31-43.
[16]

Fujitani T, Saito M, Kanai Y, et al. The role of metal oxides in promoting a copper catalyst for methanol synthesis[J]. Catalysis Letters, 1994, 25(3):271-276.
[17]

Ahn S Y, Kim K J, Kim B J, et al. Unravelling the active sites and structure-activity relationship on Cu-ZnO-Al2O3 based catalysts for water-gas shift reaction[J]. Applied Catalysis B:Environmental, 2023, 325:122320.
[18]

Cui Z, Song S, Liu H, et al. Synergistic effect of Cu+ single atoms and Cu nanoparticles supported on alumina boosting water-gas shift reaction[J]. Applied Catalysis B:Environmental, 2022, 313:121468.
[19]

Dong X, Wang Z, Yuan Y, et al. Synergistic catalysis of Cu+/Cu0 for efficient and selective N-methylation of nitroarenes with para-formaldehyde[J]. Journal of Catalysis, 2019, 375:304-313.
[20]

Jia P, Liu Y, Yang R, et al. Insight into the structural sensitivity of CuZnAl catalysts for CO hydrogenation to alcohols[J]. Fuel, 2022, 323:124265.
[21]

Wang X, Ma K, Guo L, et al. Cu/ZnO/SiO2 catalyst synthesized by reduction of ZnO-modified copper phyllosilicate for dimethyl ether steam reforming[J]. Applied Catalysis A:General, 2017, 540:37-46.
[22]

Shim J O, Na H S, Jha A, et al. Effect of preparation method on the oxygen vacancy concentration of CeO2-promoted Cu/γ-Al2O3 catalysts for HTS reactions[J]. Chemical Engineering Journal, 2016, 306:908-915.
[23]

Zhu S, Gao X, Zhu Y, et al. A highly efficient and robust Cu/SiO2 catalyst prepared by the ammonia evaporation hydrothermal method for glycerol hydrogenolysis to 1,2-propanediol[J]. Catalysis Science and Technology, 2015, 5(2):1169-1180.
[24]

Zheng X, Lin H, Zheng J, et al. Lanthanum oxide-modified Cu/SiO2 as a high-performance catalyst for chemoselective hydrogenation of dimethyl oxalate to ethylene glycol[J]. ACS Catalysis, 2013, 3(12):2738-2749.
[25]

He Z, Lin H, He P, et al. Effect of boric oxide doping on the stability and activity of a Cu-SiO2 catalyst for vapor-phase hydrogenation of dimethyl oxalate to ethylene glycol[J]. 2011, 277(1):54-63.
[26]

Ahn S Y, Park K, Choi D, et al. A study on the transition of copper oxide by the incorporation of nitrogen[J]. Electronics, 2019, 8(10):1099.
[27]

Holse C, Nierhoff A, et al. Dynamic behavior of CuZn nanoparticles under oxidizing and reducing conditions[J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2015, 119(5):2804-2812.
[28]

Poulose A C, Veeranarayanan S, Mohamed M S, et al. Multifunctional Cu2-xTe nanocubes mediated combination therapy for multi-drug resistant MDA MB 453[J]. Scientific Reports, 2016, 6(1):35961.
[29]

Deng M Y, Wang D S, Li Y D. Rational design of catalysts for heterogeneous selective hydrogenation of unsaturated aldehydes/ketones:From nanoparticles to single atoms[J]. Applied Catalysis A:General, 2023, 666:119423.
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