电气石/TiO2复合光催化材料对水中抗生素的去除研究

杨荣康 ,  于添 ,  周巧玲 ,  陈尧

现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (5) : 136 -143.

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现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (5) : 136-143. DOI: 10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.05.024
科研与开发

电气石/TiO2复合光催化材料对水中抗生素的去除研究

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Removal of antibiotics from aqueous solutions by a tourmaline/TiO2 photocatalytic composite

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摘要

采用原位溶胶-凝胶法制备了一种新型电气石/TiO2复合光催化材料(TT8.5),通过污染物去除实验并结合X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜-能谱分析(SEM-EDS)、比表面及孔径分析(BET)等表征手段,系统探究了该复合材料在不同水质条件下对四环素(TCH)的去除效果及作用机制。结果表明:在TCH浓度20 mg/L、材料TT8.5投加量0.25 g/L、吸附-光催化一体化反应1 h的条件下,水中TCH的去除率为52%(去除容量42 mg/g);而同等实验条件下,TT8.5对河水中的抗生素去除率仍可保持50%左右,效果显著高于TiO2和电气石。该合成材料的优异性能基于电气石与TiO2的“吸附-催化”协同作用,在实际水体中表现出良好的抗干扰能力,为低浓度抗生素污染水体的修复提供了新的思路。

Abstract

In this study,a novel tourmaline/TiO2 composite photocatalytic material (TT8.5) was prepared by in-situ sol-gel method.Through pollutant removal experiments and combined with XRD,SEM-EDS,BET and other characterization analyses,the removal effect and mechanism of this composite for tetracycline (TCH) treatment under different water quality conditions were systematically investigated.The results showed that under the conditions of 20 mg/L TCH,0.25 g/L TT8.5 dosage,and 1h adsorption-photocatalysis integrated reaction,The removal rate of TCH from water was up to 52% (removal capacity 42 mg/g).Under the same experimental conditions,TCH removal rate in river water could keep approximately 50%,which was significantly higher than that of TiO2 and tourmaline.The excellent performance of this synthetic material was based on the “adsorption-catalysis” synergistic effect of tourmaline and TiO2,showing good anti-interference ability in actual water bodies.This study provides a new approach for the remediation of water bodies contaminated with low concentrations of antibiotics.

Graphical abstract

关键词

电气石 / 吸附-催化协同作用 / 实际水体 / 四环素 / TiO2

Key words

tourmaline / adsorption-catalysis synergy / actual water bodies / tetracycline / TiO2

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杨荣康,于添,周巧玲,陈尧. 电气石/TiO2复合光催化材料对水中抗生素的去除研究[J]. 现代化工, 2026, 46(5): 136-143 DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.05.024

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随着抗生素在医药、畜牧养殖等领域的广泛使用,其在水环境中的残留已成为全球性的环境问题。四环素类抗生素(如四环素、金霉素等)化学稳定性高,生物去除性差,易在水体中累积,并通过食物链威胁生态安全与人类健康[1]。据统计,我国地表水中四环素类抗生素的浓度已达0.1~100 μg/L,部分水源甚至超过1 000 μg/L[2],远超安全阈值。
传统的水处理技术(如生物膜法、活性炭吸附法)对低浓度抗生素的去除效率低。生物处理法因TCH对微生物的抑制作用,去除率不足50%[3];吸附法能有效富集污染物,但存在吸附剂耗竭和二次污染的风险[4]
光催化技术因氧化能力强、反应条件温和、无二次污染等优势,成为水中有机污染物去除的热点技术[5]。TiO2作为典型的光催化材料,其禁带宽度为3.2 eV,仅能响应紫外光(占太阳光能的3%~5%),且其光生电子-空穴对复合率高(>90%),限制了实际应用[6]。为改善这一不足,研究者们通过构建异质结、元素掺杂等多种手段优化TiO2的光催化性能[7]。电气石是一种具有永久电极性的天然矿物,其表面存在微电场,可促进光生载流子分离;并具有自发极化的电场可促进水分子发生电解形成活性分子H3O+,通过极强的界面活性增强对有机物的吸附[8]。已有研究表明,电气石与TiO2复合可形成“吸附-催化”的强化协同体系,但该体系在实际水体中的应用和研究相对较少,其作用机制仍不明确[9]
本研究针对水环境中四环素类抗生素残留这一环境问题,采用原位溶胶-凝胶法制备了一种新型的电气石/TiO2复合光催化材料(TT8.5),通过污染物的去除实验并结合X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜-能谱分析(SEM-EDS)、比表面及孔径分析(BET)等表征分析,系统探究了该复合材料在不同水质条件下对四环素(TCH)的去除效果及作用机制,评估其在实际水体中的应用潜力,为低浓度抗生素污染水体的修复提供了新的思路和方法。

1 实验

1.1 实验试剂和仪器

本实验所用的盐酸四环素(96%)购自成都市科隆化学品有限公司。分析过程中采用溶解氧仪(HQ30d-LDO101)、pH计(雷磁PHS-3E)、电导率仪(HQ14d-CDC401)、浊度仪(HACH-2100Q)等仪器测量常规水质参数,利用仪器(岛津SHIMADZU TOC-L CPH)测量水中总有机碳(TOC)含量。实验所用光源为300 W氙灯光源,模拟自然条件下的光照。

1.2 复合材料的制备

实验中通过原位溶胶-凝胶法制备电气石/TiO2复合材料:量取7.2 mL钛酸丁酯滴入20 mL乙醇中,充分搅拌;滴加稀盐酸调节溶液pH;加入一定量电气石粉再次搅拌均匀。另将去离子水与乙醇混匀后缓慢滴入,持续搅拌至成凝胶。密封遮光陈化后,置于烘箱100℃烘干12 h;充分研磨后于N2下450℃煅烧12 h,反复水洗,干燥后得复合光催化剂。其中,TiO2∶TM=8.5∶1(质量比)的复合材料命名为TT8.5,TiO2∶TM=7.0∶1的复合材料命名为TT7.0

1.3 分析表征

通过扫描电子显微镜-能谱仪(SEM-EDS)对原材料及复合光催化剂的表面形貌进行了研究(Quattro S,Thermo Fisher)。采用X射线衍射光谱仪(XRD,EMPYREAN,PANalytical B.V.)对原材料及复合光催化剂进行物相鉴定。通过Brunauer-Emmett-Teller(BET)法测定材料的比表面积和孔体积(麦克默瑞提克仪器公司的ASAP 2460 Version 2.01)。

1.4 实验方法

取200 mL浓度为20 mg/L的四环素溶液于烧杯中,加入0.25 g/L的各光催化材料,在避光条件下磁力搅拌1 h,按一定时间间隔取样,经0.22 μm滤膜过滤后测定吸光度,计算去除率。
在吸附平衡后的体系中,开启氙灯光照进行催化反应,在设定的时间间隔取样分析。对照组包括TiO2、电气石(TM)和空白水样(Blank),实验条件同上。
在吸附-光催化一体化实验中,取200 mL浓度为20 mg/L的四环素溶液于烧杯中,加入0.25 g/L各反应物,直接氙灯光照1 h,其余步骤同上。
去除率计算公式如式(1)所示:
$\mathrm{去}\mathrm{除}\mathrm{率}\left(\mathrm{\%}\right)=\left[\right({C}_{0}-{C}_{t})/{C}_{0}]\times 100\mathrm{\%}$
式中,C0为初始浓度,mg/L;Ctt时刻浓度,mg/L。
去除容量计算公式如式(2)所示:
$\mathrm{去}\mathrm{除}\mathrm{容}\mathrm{量}\left(\mathrm{\%}\right)u=V\left[\right({C}_{0}-{C}_{\mathrm{e}})/m]$
式中,V为溶液体积,L;Ce为平衡时浓度,mg/L;m为材料投加量,g;u为去除容量,mg/g。

2 结果与讨论

2.1 复合材料的性能

为探究复合材料的性能,本实验选取3种不同的反应条件进行水中盐酸四环素(TCH)的去除研究。在200 mL TCH(C0=20 mg/L)溶液中各自加入0.05 g的TM、TiO2及TT8.5,分别进行1 h避光吸附反应、1 h吸附后增加1 h光催化反应和直接1 h吸附—光催化一体化反应,在相同条件下设置空白水样为对照组。反应结束时,各组取上清液滤后进行残余TCH浓度的分析,所得实验结果如图1所示。
遮光吸附1 h后,空白样中TCH的去除率约5%,TM和TiO2组约12%,而TT8.5组近18%,可见3种材料均有一定的吸附效果,且TT8.5吸附效果相对较好。吸附后继续光催化条件下,TM(23%)和TiO2(29%)组对TCH的去除率略高于空白样(16%),而TT8.5组的TCH去除率则可达50%,这说明在光照条件下,各反应组都具备一定的光催化作用,其中TT8.5的光催化效能良好,与TiO2组相比,提升超过20%。在吸附-光催化一体化的反应体系中,电气石组的TCH去除与空白水样近似,去除作用有限;TiO2和TT8.5均表现出明显的光催化作用,其中TT8.5发挥了材料吸附与光催化的协同作用,TCH的去除效果最佳,远优于TiO2(>20%)。
综上,在不同的反应体系下,电气石掺杂制备得到的TiO2复合材料(TT8.5)对盐酸四环素(TCH)表现出显著的去除能力,其去除率相较于TiO2和电气石单独作用时有明显提升。在吸附阶段,TT8.5对TCH的去除率近20%,略高于TiO2(约15%)和电气石(约12%),这与材料的物理结构密切相关:后续BET分析显示TT8.5的比表面积达174.71 m2/g,远高于TiO2和电气石,而相对较高的材料比表面积为TCH提供了更多吸附位点。同时,电气石表面形成的自发极化电场能促进TCH分子吸附在材料表面,进一步增强处理能力。Xiong等[10]在研究电气石/TiO2复合材料对诺氟沙星的吸附时发现,电气石的结构与表面极性共同作用,可使复合材料的吸附容量较TiO2提升40%以上,与本研究结果近似。
将本研究所得的TT8.5与其他的抗生素去除材料的性能相比(表1),在近似的实验条件下,TT8.5对TCH的去除容量可达42 mg/g,显著高于Co3O4/g-C3N4[11] (25.2 mg/g)、BiOCl0.9I0.1[12] (27.4 mg/g)等材料。其良好的去除效果是由于高比表面积带来的强化吸附能力,也与复合材料中电气石和TiO2的协同作用密切相关。电气石成功负载于TiO2后,形成了独特的电子转移路径和反应活性位点,有利于光生载流子有效参与TCH的去除反应,并且电气石中的Fe元素(EDS分析显示Fe含量4.17%)可形成电子陷阱,进一步抑制载流子复合[13],从而在低投加量和短时间内实现污染物的高效去除,为实际水处理应用中降低材料使用成本和反应时间提供了潜在优势。
基于上述实验,将该复合材料用于天然水体的TCH去除实验。天然水体的浊度、有机物(NOM)、无机离子等水质参数是光催化材料实际应用的限制因素(表2)。实验选取3种水样进行研究,分别为实验室用水-去离子水(DW)、河流水(江安河水RW)、湖泊水(明远湖水LW)。以不同水样配制TCH溶液C0=20 mg/L,取200 mL分别加入0.05 g TiO2、TT7.0、TT8.5。每组材料在1 h吸附-光催化一体化反应后测得实验结果如图2所示。
在去离子水(DW)中,对于TCH的去除,相较于空白水样,TiO2发挥了明显的光催化作用;而两种复合材料的去除作用也较显著,TT8.5的去除率可达52%,优于TT7.0和TiO2。在纯净的去离子水环境中,各材料去除TCH的效果受水质干扰小,TT8.5去除性能最优。在湖水(LW)水质条件下,TiO2对TCH的去除效果与空白样湖水相近,而两种复合材料TT8.5和TT7.0仍然保持了较高的去除能力。TT8.5对目标物的去除效果最佳(30%),TiO2未表现出明显优势,可能受限于湖水的复杂成分。对于河水(RW),TiO2组的TCH去除率略高于空白样河水,而TT8.5组的TCH去除率高达50%,远高于空白样河水与TiO2,与TT7.0(30%)相比,也有极大的优势。这表明在河水环境中,光催化材料都能助力目标物去除,且TT8.5效果显著优于TT7.0与TiO2,更加适配河水环境,对其中目标物去除能力更强。
综上可知,空白水样中少量的TCH去除率,主要归因于容器的微弱吸附和水体有限的光催化作用。TT8.5在湖水(LW)和河水(RW)中对TCH的去除率较去离子水(DW)有所降低,主要是受天然水体中复杂成分的影响;而TiO2在天然水体中的去除率远低于TT8.5,显示出TT8.5在实际水体中具有较好的抗干扰能力和良好的抗生素去除效果。
此外,实验中制备了两种不同的电气石掺杂比的复合材料。实验结果表明,TT8.5在各水样中的去除效果均优于TT7.0。推测是由于TM的添加较多,对材料中的TiO2有稀释和屏蔽作用,不利于对TCH的光催化反应,而适量的电气石掺杂则有助于提高复合材料的性能并促进TCH的降解去除。
由各水样的水质分析可知,湖水中的TOC含量较高,其含有的大量腐殖酸NOM会与TCH竞争催化剂表面的活性位点和·OH等活性自由基[18],从而使TT8.5在湖水中的去除率明显下降。此外,河水的浊度相对较高,较多的悬浮颗粒加强了入射光的散射,减少了与TiO2的接触,从而会降低光的利用率[19]。但电气石的永久电极性可通过静电作用吸附部分悬浮颗粒,减弱入射光的散射。王文波[20]研究证明,电气石表面的微电场可使浊度为50 NTU的水体透光率提升20%以上,因此水样的浊度对光催化无明显影响,河水中的TCH去除率保持了较高的水平。

2.2 材料的表征分析

采用扫描电子显微镜(SEM)观察了TT8.5的表面形态,并利用能量色散光谱仪(EDS)分析了原材料以及复合光催化剂的元素组成,结果如图3表3所示。
从低倍SEM图像[图3(a)]可以看出,该复合材料呈现较均匀的分散状态,无大面积团聚现象,这与溶胶-凝胶法中“匀速搅拌”,“分步滴加反应物”的工艺控制有关:均匀的反应条件减少了TiO2颗粒的聚集,确保了电气石与TiO2复合体系良好的分散性。这种分散性是“吸附-催化”协同作用的基础:若材料团聚严重,会导致表面活性位点被遮蔽,降低吸附与催化效率[21]。而TT8.5的均匀分散性使其能充分暴露表面位点,为后续吸附四环素(TCH)和光催化反应提供结构支撑。
结合高倍SEM图像[图3(b)]和BET数据(TT8.5比表面积达174.71 m2/g,远高于TiO2的8.53 m2/g),可以看出,复合材料中TiO2颗粒以纳米尺度均匀附着在电气石表面,形成连续的涂层结构;此外图中可见大量微米级/亚微米级孔隙,这是电气石与TiO2相互作用的结果。该结构不仅增加了复合材料的比表面积,还为TCH分子的扩散提供了通道,使其更易接触表面活性位点(如Ti4+等),从而增强吸附性能[9]
表3所示,电气石中含有丰富的B、O和Si元素,还可观察到一定量的Mg、Al、Fe及其他金属元素。本实验中利用溶胶-凝胶法制备得到的复合二氧化钛,合成可操作性强,所得成品的主要成分为Ti和O,由于实验室制备的原因,有微量的C残余。除了主要元素Ti、O外,TT8.5还保留了电气石中的微量元素,如Fe、Al、Si和Ca,这表明了电气石在材料中的有效掺杂,同时也有利于材料的光催化性能[22]
表4所示,从材料的BET数据可知,TT8.5具有较大的比表面积,这主要归因于TiO2在电气石表面的均匀覆盖,由此形成多孔结构;同时复合光催化剂在干燥和煅烧过程中发生收缩,导致表面裂缝和孔隙的出现。更大的比表面积意味着材料具有更多的表面活性位点和吸附位点,能够吸附更多的四环素分子,从而提高其吸附性能和光催化去除效率。同时,复合材料的总孔隙体积和中孔体积也较大,这表明材料内部存在丰富的中孔通道,有利于反应物分子的扩散和传输,能让四环素分子更深入材料内部,充分接触光催化剂,进而提高光催化反应的速率和效率。TT8.5的平均孔径约37 Å,适宜的孔径有助于平衡吸附和传质过程,既可保证四环素分子的有效吸附和传输,又能避免孔道堵塞,从而为光催化反应提供良好的场所。与TiO2相比,复合材料的比表面积和孔隙特性得到了显著改善,进一步证实了电气石的添加对于材料的吸附能力和光催化性能起到了积极的作用。
通过X射线衍射光谱分析(XRD)比较了电气石、锐钛矿型TiO2和TT8.5的晶体结构,详见图4
图4所示,制得的TT8.5在2θ=25.4、37.9、47.9、54.2°以及62.9°的位置上呈现出明显的特征峰。这些特征峰与典型的锐钛矿型TiO2于2θ=25.3、37.8、48.0、53.9、62.7°时所呈现的特征峰相似,且依次对应图中的(101)、(004)、(200)、(105)以及(204)晶面[23]。这表明TT8.5具有典型的锐钛矿型结构,从而确保了它优良的光催化能力。不仅如此,TT8.5在2θ=26.6、30.0°和34.6°处也出现了明显的特征峰,也有明显的特征峰。这些峰与电气石在2θ=26.7、31.0°以及34.7°时的特征峰近似,分别归属于图中的(012)、(122)和(016)晶面[24]
对比TT8.5与锐钛矿型TiO2的特征峰强度可知,TT8.5中25.4°[(101)晶面]的衍射峰强度较TiO2略低,表明TiO2的结晶度略有下降。这一现象归因于电气石的掺杂抑制了TiO2晶粒的生长。在溶胶-凝胶法的煅烧过程中,电气石颗粒作为“晶核隔离剂”,可阻碍TiO2前驱体的团聚与晶体生长,使晶粒尺寸减小[6];同时,也暴露出更多表面活性位点(如Ti4+),有利于提升吸附与光催化性能。除此之外,电气石的特征峰的强度在TT8.5中无明显减弱,说明其结晶结构未因TiO2涂层覆盖而被破坏。这种稳定的晶型结构可确保电气石的永久电极性不受影响。
通过XRD图谱能够清晰反映出,利用溶胶-凝胶法可以成功将电气石引入TiO2中,而复合光催化剂TT8.5仍然保持着良好的光催化活性。

2.3 光催化去除实验

为探究光照对于TCH光催化降解的影响,在避光条件下(1.5 h)和长时间光照条件下(8.5 h)测试了河水水样中TCH的降解情况,结果如图5所示。将50 mg的TT8.5和TiO2分别加入200 mL TCH溶液(20 mg/L),搅拌均匀。在避光条件下(1.5 h)达到吸附平衡后,打开氙灯进行TCH的光催化降解反应,在设定的时间点分别收集水样过滤,并测定上清液中TCH的浓度。
图5所示,在吸附1.5 h后两组材料均达到了吸附平衡,TT8.5对TCH的去除率约20%,相较TiO2(约15%),其吸附能力更强。经光照激发后,复合材料的催化特性显著体现。光催化反应中,TCH的去除率提升迅速,光照30 min后,TCH的去除率达到40%左右;持续照射60 min后其去除率提升至60%。而在光照2 h左右可达80%左右;反应后期,TCH的去除率平缓增长,光照5 h后,去除率约90%,高出TiO2 30%左右。该结果表明,复合材料对TCH有良好的光催化降解作用,且效果优于TiO2。长时间的反应后出现降解速率的平台效应,主要受两个限制因素影响:体系内污染物浓度的持续降低以及TT8.5催化剂表面光催化活性位点的饱和。
为进一步研究TT8.5吸附和光催化的动力学特征,利用吸附的伪一阶动力学模型(PFO,式(3)]、伪二阶动力学模型[PSO,公式(4)],光催化反应的Langmuir Hinshelwood (L-H,公式(5)]公式对实验数据进行了分析。其中,TCH的吸附过程(0~90 min)中收集的实验数据用采用公式(3)、(4)进行拟合,光催化结果用公式(5)拟合。
${q}_{t}={q}_{\mathrm{e}}(1-{e}^{-{k}_{1}t})$
${\mathrm{q}}_{\mathrm{t}}=\left({\mathrm{q}}_{e}^{2}{\mathrm{k}}_{2}\mathrm{t}\right)/(1+{\mathrm{q}}_{e}{\mathrm{k}}_{2}\mathrm{t})$
$\mathrm{l}\mathrm{n}{\mathrm{C}}_{\mathrm{t}}/{\mathrm{C}}_{0}={\mathrm{k}}_{3}t$
表5列出了3种模型的拟合结果。对于TT8.5而言,伪一阶动力学模型和伪二阶动力学模型的相关性都较高(R2>0.99),这表明物理和化学吸附在整个吸附过程中均起着重要作用。吸附前期,TCH浓度快速下降,PFO模型拟合良好,表明初期吸附主要是表面活性位点的快速占据。随着反应的进行,吸附速率逐渐减缓,因为表面位点逐渐饱和,吸附驱动力减弱。PSO模型在后期拟合较好,表明此阶段的吸附涉及TCH分子与材料表面的化学吸附或离子交换过程,且速率受活性位点的数量及反应物浓度的共同影响。而L-H方程的R2高达0.996,证明光照的实验数据与模型高度重合,表明该光催化反应满足一阶反应,这也与其他TCH吸附和光催化降解的研究结果一致[16,25]
溶液的pH对TCH的去除也有着重要的影响。为探究体系中不同初始溶液pH条件下TT8.5对TCH的去除,向河水水样中加入1 mol/L HCl或NaOH,调节TCH溶液的初始pH在5.0~9.0之间,同时测定TT8.5的等电点(pHZPC=4.96),结果如图6所示。
图6(a)所示,在一定范围内,TCH的去除率随着pH的升高而略有增加,在pH=7.5时可达62%。在不同的pH下,TCH具有不同的离子形态[26]。TCH的电离常数为3.3、7.7和9.7,TCH在pH<3.3时主要以质子化形式存在,药物分子中的碱性基团结合氢离子,整体带正电荷(—N${\mathrm{H}}_{4}^{+}$);在pH=3.3~7.7时,随pH升高,酸性较强的基团开始解离,释放氢离子,表现为TC0;在pH>7.7时则为TC-;pH≥10时,TCH分子中的酸性基团基本完全解离,以TC2-的形式存在。在中性或偏碱性条件下,该复合材料表面负电性增加,TCH接近两性离子向阴离子的转变点,此时体系中的静电引力(负电材料与TCH的部分正电基团)和氢键作用最强,同时光催化产生的·OH等活性物种稳定性较高,共同推动去除率达到峰值,Ikhlef-Taguelmimt等[17]研究表明,壳聚糖/TiO2复合材料降解TCH时,中性至弱碱性条件(pH=7~8)下的去除率显著高于酸性条件,原因是碱性环境可抑制·OH的自猝灭,延长其寿命以更高效攻击TCH分子,这也与本实验的结果一致。结合表2,该pH范围接近天然水体的pH,有利于该复合材料的实际使用,而无需刻意调节水体pH即可达到较高的去除水平,降低材料使用成本。

3 结论与展望

本研究针对水环境中四环素(TCH)残留污染问题,采用原位溶胶-凝胶法制备了电气石掺杂量为10.5%的TiO2复合材料(TT8.5),系统研究了其在天然水体中对TCH的去除性能及应用潜力,总结如下。
(1)复合材料的优势显著,在各种水体的不同实验体系中,TT8.5对TCH的去除率显著优于TiO2和电气石,其去除容量约42 mg/g,远超其他的功能处理材料,且在实际水体中表现出良好的抗干扰能力,与实验室模拟配水相比,效果接近(<2.75%)。
(2)TT8.5的高比表面积(174.71 m2/g)源于电气石与TiO2纳米涂层的共同作用,并为TCH提供了丰富的吸附位点;XRD证实其保留了典型的锐钛矿型TiO2和电气石的特征峰,具有良好的光催化活性和电气石的永久电极性,可有效促进光生电子-空穴对分离;EDS的结果证实了复合材料中电气石的有效引入,Fe、Al等元素的有效负载进一步抑制了载流子复合。
(3)TT8.5通过“吸附-催化”的协同作用实现TCH的高效去除。动力学分析结果表明,此吸附过程涉及物理与化学吸附,而光催化反应符合一级动力学特征,且在pH=7.5时去除效果最佳。
电气石/TiO2复合材料在水体抗生素污染治理中具有广阔前景,未来可拓展其对污染物的适用范围、提升材料的稳定性与回收率,进一步探究污染物的降解路径,评估生态风险,深化在实际水体中的应用。

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四川大学2025年大学生创新创业训练项目(电气石/TiO2复合光催化材料对水中抗生素的降解研究)

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