现代化工

现代化工 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (4) : 147-153. DOI: 10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.04.025

科研与开发

咪唑类磺酸功能化离子液体催化制备薯蓣皂苷元应用研究

王飞燕 ¹ ,
黄凤玉 ¹ ,
张华凯 ¹ ,
谢彩侠 ¹^,² ,
张娟 ¹^,²^,^* ,
龚海燕 ¹^,²

作者信息 +

Application of imidazolium-based sulfonic acid functionalized ionic liquids in the preparation of diosgenin

WANG Fei-yan ¹ ,
HUANG Feng-yu ¹ ,
ZHANG Hua-kai ¹ ,
XIE Cai-xia ¹^,² ,
ZHANG Juan ¹^,²^,^* ,
GONG Hai-yan ¹^,²

Author information +

文章历史 +

Received		Published
2025-06-18		2026-04-20
Issue Date	Revised Date
2026-04-16	2025-06-18

PDF (4155K)

摘要

以3种咪唑类磺酸功能化离子液体为催化剂制备薯蓣皂苷元。通过单因素及响应面试验,优化薯蓣皂苷元制备工艺条件为:[PSMIm]PTSA用量2.75 g,水解时间4.02 h,溶剂体积5.58 mL,水解温度100℃。此条件下,薯蓣皂苷元收率可达16.72%,是传统硫酸水解法收率的98.6%。所得水解产物纯度为66.2%,分别经重结晶和柱色谱分离后,纯度可达83.9%和98.5%。在优化条件下,含有离子液体的水解溶液经简单过滤和洗涤即可循环使用。所用离子液体在薯蓣皂苷元制备过程中显示出了良好催化效果和循环使用能力,优化工艺条件稳定可行,具有显著的环境优势。

Abstract

Three imidazolium-based sulfonic acid functionalized ionic liquids were used as catalysts in the production of diosgenin.Using single factor experiment and response surface methodology (RSM),the optimum hydrolysis conditions were obtained with [PSMIm]PTSA amount 2.75 g,hydrolysis time 4.02 h,solvent volume 5.58 mL and hydrolysis temperature 100℃.Under the optimum conditions,the diosgenin yield of 16.72% was obtained,which reached 98.6% of that obtained by the traditional method with H₂SO₄ as the catalyst.The purity of diosgenin was 66.2%.After recrystallization and column chromatography,the purity was increased to 83.9% and 98.5%,respectively.Under the optimized conditions,the hydrolysis solution containing ionic liquid could be recycled through simple filtration and washing.The ionic liquid demonstrated good catalytic performance and reusability in the preparation of diosgenin.The optimized process for diosgenin production is stable and feasible as well as shows clear environmental benefits.

Graphical abstract

关键词

薯蓣皂苷元 / 咪唑盐 / 循环使用 / 水解 / 离子液体

Key words

diosgenin / imidazolium / recycling / hydrolysis / ionic liquid

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王飞燕,黄凤玉,张华凯,谢彩侠,张娟,龚海燕. 咪唑类磺酸功能化离子液体催化制备薯蓣皂苷元应用研究[J]. , 2026, 46(4): 147-153 DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2026.04.025

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薯蓣皂苷元又名薯蓣皂素,是合成甾体激素类药物的重要前体之一,其本身也具有抗肿瘤、抗癌、降血脂、免疫调节、抗炎和抗血栓等多种药理活性^[1]。药用植物如盾叶薯蓣是获取薯蓣皂苷元的主要来源。薯蓣皂苷元通过C—O糖苷键与葡萄糖或鼠李糖连接,与纤维素结合于植物细胞壁上^[2]。传统工业制备过程一般使用硫酸或盐酸直接作用于盾叶薯蓣药材粉末^[3],由于无机酸使用量较大,且难以回收使用,造成大量酸废液排放,从而引起严重的环境污染。较高水解温度下,无机酸的挥发也会加剧环境和健康威胁。为了解决上述问题,近20年来,人们一直在不断探索改进薯蓣皂苷元的制备方法,例如酶解法^[4]、微生物法^[5]、改进酸水解法等^[6-11]。

离子液体(IL)具有极低蒸汽压、良好的溶解性能、结构可调控性等独特优势,已经被广泛应用于诸多研究领域^[12]。其中,咪唑类磺酸功能化离子液体(SO₃H-ILs)因其Brønsted酸性强、稳定性好,已在薯蓣皂苷元生产中受到关注^[9-11]。研究结果表明,以1-(3-磺丙基)-3-甲基咪唑硫酸氢盐[BHSO₃MIm]HSO₄为催化剂,可以获得与传统无机酸催化效果相当的薯蓣皂苷元收率,Brønsted酸性离子液体的良好稳定性为其循环使用提供了有利基础^[11]。进一步探究制备工艺的优化、催化体系的循环使用性能以及拓展Brønsted酸性离子液体的应用种类等,能够为薯蓣皂苷元的有效清洁制备提供更加全面的应用基础。基于以上分析,将1-(3-磺丙基)-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐[PSMIm]CF₃SO₃、1-(3-磺丙基)-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐[PSMIm]PTSA和1-(3-磺丙基)-3-甲基咪唑甲烷磺酸盐[PSMIm]CH₃SO₃这3种咪唑类离子液体应用于薯蓣皂苷元制备过程(图1),通过优化水解工艺条件,考察催化体系的循环使用能力,旨在进一步探寻薯蓣皂苷元清洁制备的有效方法和途径。

1 材料与试剂

1.1 材料

薯蓣皂苷元标准品,质量分数98%,购于上海源叶生物科技有限公司;盾叶薯蓣药材采自湖北宜昌,由河南中医药大学谢彩侠教授鉴定为盾叶薯蓣。

1.2 仪器及试剂

1260型高效液相色谱仪,美国安捷伦科技有限公司;DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器,巩义市予华仪器有限责任公司;Nicolet iS50型傅里叶变换红外光谱仪,美国赛默飞世尔科技公司;Bruker Avance NEO 400 MHz型核磁共振光谱仪,德国布鲁克公司;DZF-6020型真空干燥箱,上海精宏实验设备有限公司;UV-2600i紫外-可见分光光度计,岛津企业管理有限公司。

无水乙醇,分析纯,天津市富宇精细化工有限公司;正丁醇,分析纯,天津市富宇精细化工有限公司;石油醚,分析纯,天津市富宇精细化工有限公司;1-甲基咪唑,分析纯,上海阿达玛斯试剂有限公司;1,3-丙烷磺酸内酯,分析纯,上海阿达玛斯试剂有限公司;三氟甲烷磺酸,分析纯,上海阿达玛斯试剂有限公司;甲烷磺酸,分析纯,上海阿达玛斯试剂有限公司;甲醇,色谱纯,天津康科德科技有限公司;对甲苯磺酸水合物,分析纯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

2 实验方法

2.1 SO₃H-ILs的合成及表征

参考文献[13]的方法制备3种咪唑类离子液体[PSMIm]CF₃SO₃、[PSMIm]PTSA和[PSMIm]CH₃SO₃,并利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱(NMR)对离子液体进行表征。

2.2 SO₃H-ILs的酸度测定

采用紫外-可见分光光度法测定SO₃H-ILs的Hammett酸度值(H₀)^[13]。配制对硝基苯胺水溶液(0.1 mmol/L)和样品水溶液(40 mmol/L),等体积混合,指示剂水溶液为空白对照,在波长300~550 nm范围内测定各溶液的吸收光谱。Hammett酸度计算表达式见式(1):

(1)$ H_{0}=\mathrm{p} K_{\mathrm{a}}+\log ([I] /[H I])$

式中,pK_a为对硝基苯胺的离解平衡常数0.99,[I]和[IH]分别是对硝基苯胺在样品溶液中的非质子化浓度和质子化浓度,mmol/L。

2.3 SO₃H-IL水解薯蓣粗皂苷制备薯蓣皂苷元

2.3.1 薯蓣粗皂苷提取

取新鲜盾叶薯蓣,去皮、切片、烘干、粉碎。以75%乙醇从盾叶薯蓣中提取皂苷,按照料液比1∶15混合,80℃回流提取2次。收集滤液,旋蒸浓缩,回收乙醇。所得黄色固体中加入蒸馏水15 mL洗涤,然后加入饱和正丁醇15 mL,萃取3次,合并正丁醇相,减压蒸馏,回收正丁醇,得到浅黄色固体,即为粗皂苷,置于干燥器中备用。

2.3.2 薯蓣皂苷元制备

以水为溶剂,加入SO₃H-IL溶解后,精密称取粗皂苷0.3 g,缓慢加入上述溶液中,在搅拌条件下进行水解。反应结束后,冷却,加入石油醚10 mL,置于60℃油浴中搅拌1 h后,置于分液漏斗中,静置分层。以上述方法萃取3次,合并石油醚相,挥干溶剂,得到水解产物。薯蓣皂苷元收率按公式(2)计算。

(2)$Z=\left[\right(C\times V)/1 000m]\times 100\%$

式中,Z为薯蓣皂苷元收率,%;C为供试品溶液中薯蓣皂苷元浓度,mg/mL;V为供试品溶液体积,mL;m为用于水解的薯蓣粗皂苷质量,g。

2.3.3 溶液制备及分析方法

用少量甲醇溶解产物,然后定容至20 mL,超声15 min,摇匀,经0.22 μm微孔滤膜滤过,取续滤液,即得薯蓣皂苷元供试品溶液。精密称取薯蓣皂苷元标准品15.2 mg,用甲醇溶解、定容至10 mL,经 0.22 μm微孔滤膜滤过,取续滤液,即得1.52 mg/mL的薯蓣皂苷元对照品储备液。薯蓣皂苷元标准品和供试品溶液色谱图如图2所示。

色谱分析条件:色谱柱为Diamonsil^® C18(2)(250 mm×4.6 mm,5 μm);流动相为色谱级甲醇;柱温30℃;流速为1 mL/min;紫外检测波长为203 nm;进样量为2 μL。

2.4 方法学考察

2.4.1 线性关系考察

将2.3.3项下对照品储备液分别稀释2、4、5、10倍,按照2.3.3项下色谱条件进样测定。以溶液质量浓度为横坐标(X),峰面积为纵坐标(Y)进行线性回归,得回归方程[式(3)]:

(3)$Y=1 377.5X+32.385({R}^{2}=0.999 \left.8\right)$

当质量浓度为0.152~1.520 mg/mL时,与峰面积线性关系良好。

2.4.2 精密度

精密量取一定量的薯蓣皂苷元对照品溶液,按照2.3.3项下色谱条件方法测定,重复测定6次,测得其峰面积响应值(A),并计算RSD=0.71%。结果显示测得的薯蓣皂苷元峰面积响应值(A)的精密度试验符合要求。

2.4.3 重复性

按2.3.3项下制备6份相同供试品溶液,并按2.3.3项下色谱方法测定,RSD=1.02%,表明对重复性试验无影响。

2.4.4 稳定性

取2.3.3项下的制备的供试品溶液,分别于室温静置0、2、4、8、24 h和48 h时,按照2.3.3项下色谱条件方法测定。结果显示测得的峰面积响应值的RSD=1.02%,表明该溶液在48 h内稳定。

2.4.5 加样回收率

取高、中、低3个浓度的薯蓣皂苷元供试品溶液,分别精密加入已知浓度的高、中、低3个浓度的薯蓣皂苷元对照品溶液,并按照2.3.3项下色谱条件方法测定,计算RSD依次为0.2%、2.1%、2.9%,结果显示薯蓣皂苷元的回收测定符合要求。

2.5 单因素试验设计

精密称取薯蓣粗皂苷粉末0.30 g作为水解原料。以5 mL水为溶剂,在100℃下,水解时间5 h,探讨SO₃H-IL用量(1、1.5、2、2.5、3节g)对薯蓣皂苷元收率的影响;采用SO₃H-IL用量2 g,水溶剂 5 mL,水解时间5 h,探讨水解温度(80、90、100、110、120℃)对薯蓣皂苷元收率的影响;采用SO₃H-IL用量2 g,水解温度100℃,水解时间5 h,探讨水溶剂体积(2.5、5.0、7.5、10.0、12.5 mL)对薯蓣皂苷元收率的影响;采用SO₃H-IL用量2 g,水溶剂 5 mL,反应温度100℃,探讨水解时间(3、4、5、6、7 h)对薯蓣皂苷元收率的影响。

2.6 响应面优化设计

在单因素试验结果基础上,运用Box-Benhnken设计3因素3水平试验,建立回归方程,拟合各因素及其交互作用与响应值薯蓣皂苷元收率的关系,结合Design-Expert 13.0软件进行响应面分析,优化水解条件。考察影响因素包括水解时间、离子液体用量、溶剂体积3个变量,分别用A、B、C表示,试验设计因素及水平见表1。

2.7 水解产物的纯化

取优化条件下所得水解产物0.50 g,置于 50 mL圆底烧瓶中,加入95%乙醇20.00 mL,水浴加热使固体溶解,继续加热浓缩至出现结晶雏形时,停止加热,冷却静置析晶。收集结晶,干燥至恒重,得重结晶纯化薯蓣皂苷元,按2.3.3项下色谱方法测定,计算薯蓣皂苷元纯度。

取优化条件下所得水解产物0.50 g,石油醚溶解。以硅胶为吸附剂,以石油醚、乙酸乙酯、甲醇混合溶剂(体积比为7∶1∶0.25)为展开剂,质量分数2%磷钼酸乙醇溶液为显色剂,经薄层色谱分离检出后,以上述溶剂为流动相,以硅胶(200~300目)为固定相,对水解产物进行分离,合并相似馏分,挥干溶剂,干燥至恒重,得到柱色谱纯化薯蓣皂苷元,按2.3.3项下色谱方法测定,计算薯蓣皂苷元纯度。

3 结果与分析

3.1 SO₃H-ILs的FT-IR与NMR表征

SO₃H-ILs的FT-IR吸收光谱如图3所示。3种离子液体在3 000~3 500 cm^-1之间显示出较宽的吸收带,表明该类离子液体具有较强的吸湿性。1 575 cm^-1附近的吸收峰源自咪唑环骨架伸缩振动,在1 100~1 230 cm^-1范围的较强吸收峰对应于O=S=O基团的伸缩振动。[PSMIm]CF₃SO₃在1 170 cm^-1和1 030 cm^-1附近出现C—F键的伸缩振动吸收峰。816 cm^-1为[PSMIm]PTSA结构中苯环对位取代的特征吸收峰。以上吸收峰与目标离子液体结构中的官能团相吻合,表明SO₃H-ILs被成功制备。

SO₃H-ILs的NMR表征结果下:

[PSMIm]CF₃SO₃:¹HNMR(400 MHz, D₂O), δ:7.10(d, J=1.9 Hz, 1H), 5.93(t, J=2.0 Hz, 1H), 5.86(t, J=1.9 Hz, 1H), 2.77(t, J=7.3 Hz, 2H), 2.31(s, 3H), 1.42~1.18(m, 2H), 0.77~0.69(m, 2H);¹³CNMR:δ 134.91, 122.75, 121.06, 120.29, 46.66, 46.26, 34.67, 24.10。

[PSMIm]PTSA:¹HNMR(400 MHz, D₂O), δ:8.38(s, 1H), 7.41(s, 1H), 7.39(s, 1H), 7.17(s, 1H), 7.10(s, 1H), 7.05(s, 1H), 7.03(s, 1H), 4.02(t, J=7.2 Hz, 2H), 3.56(s, 3H), 2.64(dd, J=8.4, 6.6 Hz, 2H), 2.08(s, 3H), 2.06~1.95(m, 2H);¹³CNMR:δ 142.11, 139.49, 135.76, 129.24, 129.24, 125.13, 125.13, 123.57, 121.93, 47.53, 47.10, 35.54, 24.94, 20.34。

[PSMIm]CH₃SO₃:¹HNMR(400 MHz, D₂O), δ:8.57(s, 1H), 7.35(s, 1H), 7.27(s, 1H), 4.19(t, J=7.1 Hz, 2H), 3.72(s, 3H), 2.75(dd, J=8.4, 6.6 Hz, 2H), 2.62(s, 3H), 2.20~2.08(m, 2H);¹³CNMR:δ 136.06, 123.68, 122.07, 47.63, 47.13, 38.37, 35.63, 25.00。

3.2 SO₃H-ILs的酸度测定及不同酸催化结果比较

催化剂的酸度对水解过程具有重要影响。SO₃H-ILs的酸性强弱可用H₀表示,H₀越小,表明酸强度越高^[13]。由表2可知,离子液体的酸性强弱顺序为:[PSMIm]CF₃SO₃>[PSMIm]PTSA>[PSMIm]CH₃SO₃,与阴离子共轭酸的酸性强弱顺序一致,说明阳离子结构相同时,阴离子的种类决定了SO₃H-ILs的酸性强弱,同时,3种离子液体的酸性均弱于硫酸(图4)。

从表2可以看出,相同试验条件下,薯蓣皂苷元收率:[PSMIm]CF₃SO₃>[PSMIm]PTSA>[PSMIm]CH₃SO₃,与离子液体催化剂的酸强度顺序一致。与H₂SO₄相比,SO₃H-ILs催化所得薯蓣皂苷元收率为H₂SO₄的98.5%~89.1%。相比于另外2种离子液体,以[PSMIm]CF₃SO₃为催化剂时,反应时间延长、离子液体用量增加、搅拌速度变化等因素都易造成水解过程中出现较为明显的碳化现象,不利于水解过程的控制^[13]。基于以上分析,选取[PSMIm]PTSA为催化剂,通过单因素和响应面试验研究,优化薯蓣皂苷元制备工艺,并在优化条件下,探讨[PSMIm]PTSA催化体系的循环使用能力。

3.3 单因素试验结果

由图5可知,[PSMIm]PTSA用量从1.00 g增加到2.00 g时,薯蓣皂苷元收率从8.18%升高到15.62%,表明酸浓度增加有利于提高薯蓣皂苷元收率。然而,随着离子液体用量继续增大,由于薯蓣皂苷元在更强酸度条件下将进一步发生脱水而生成副产物,因此,薯蓣皂苷元收率下降^[8]。水解温度从80℃升高至90℃时,薯蓣皂苷元收率显著提高,100℃时,达到最大。随着温度进一步升高至120℃,薯蓣皂苷元收率明显降低。温度较高时将加剧薯蓣皂苷元脱水副反应,从而导致薯蓣皂苷元收率降低^[5]。工业应用中提高反应温度会降低安全性并增加能耗,综合考虑,选择100℃为反应温度。随着水溶剂从2.5 mL增加至5.0 mL,薯蓣皂苷元收率达到最大,此后则不断降低。水解时间从2 h增加到4 h,薯蓣皂苷元收率从14.13%升高至15.99%,当时间进一步延长至6 h,收率则略微下降。

3.4 Box-Behnken响应面优化水解条件

3.4.1 响应面试验结果及方差分析

Box-Behnken响应面试验设计如表3所示,以反应时间(A)、离子液体用量(B)、溶剂体积(C)建立三因素三水平模型,薯蓣皂苷元收率作为模型预测响应值。利用Design-Expert 13.0软件,将表3中各因素回归拟合后得到二次多项回归方程,如式(4)所示。

(4)$\begin{array}{r}Y=15.73-0.27 A+3.09 B-1.10 C-0.015 A B+ \\1.67 A C+2.80 B C-1.92 A^{2}-2.48 B^{2}-2.25 C^{2}\end{array}$

通过表4中二次多项式模型的方差分析(ANOVA)验证RSM模型可靠性。F值为230.22,P值小于0.000 1,表明该模型具有显著性。R²=0.996 6,校正系数($R_{\mathrm{Adj}}^{2}$)为0.992 3,变异系数CV为2.46%,表明该试验具有较高可信度和现实意义。失拟项为0.108 7,表明理论模型与实验数据吻合。模型各项性能指标良好,证明模型具有良好拟合度,可用于设计范围内的分析和预测。根据分析结果可知,B、C、AC、BC、A²、B²、C²对薯蓣皂苷元收率的影响极显著(P<0.01)。A对薯蓣皂苷元收率影响显著(P<0.05)。F_B>F_C>F_A,表明各因素对薯蓣皂苷元收率的影响顺序为B>C>A。

3.4.2 等高线图和响应面图分析

根据实验数据绘制了3D响应曲面及2D等高线图,如图6所示。图中曲面最高点代表交互作用极大值,曲面弧度越大,说明两因素交互作用越显著。图6显示,各因素相互作用对薯蓣皂苷元收率影响强度按BC>AC>AB的顺序降低,BC交互作用影响最为显著。这与二阶多项式模型的方差分析结果一致。

3.5 模型优化及验证

通过Design-Expert 13.0软件分析,得出最佳反应条件:SO₃H-IL用量2.75 g、水解时间4.02 h,溶剂体积5.58 mL,反应温度100℃。在该条件下重复进行3次验证试验,得到薯蓣皂苷元收率分别为16.41%、16.89%、16.87%,平均收率16.72%,与预测值16.76%相近,表明该试验条件稳定可靠。

3.6 水解产物纯化

通过分析可知,优化条件下所得水解粗产物[图7(a)]纯度为66.2%。对所得粗产物进行重结晶和柱色谱分离纯化,结果表明,经重结晶后的产物[图7(b)]颜色变浅,纯度提高至83.9%,柱色谱分离可使薯蓣皂苷元产物[图7(c)]纯度提高至98.5%,符合标准品规格。

3.7 离子液体催化体系的循环回收试验

使用石油醚萃取薯蓣皂苷元后,含有离子液体的水相经简单过滤和洗涤,即用于下一步水解过程,循环试验结果如图8所示。经过4次循环后,薯蓣皂苷元收率仍然可达初始收率的94.3%。第8次和第10次循环使用后,薯蓣皂苷元收率分别降至11.78%和9.14%。随着重复使用次数增多,水相中水溶性杂质和副产物的逐步积累使得溶液粘度增大,可能会导致离子液体催化能力降低。后期研究过程中,可通过离子液体的分离与纯化,进一步提升催化剂的循环使用能力。

4 结论

将3种咪唑类磺酸功能化离子液体[PSMIm]CF₃SO₃、[PSMIm]PTSA和[PSMIm]CH₃SO₃用于催化水解制备薯蓣皂苷元过程。在相同条件下,薯蓣皂苷元收率:[PSMIm]CF₃SO₃>[PSMIm]PTSA>[PSMIm]CH₃SO₃,与离子液体酸性强弱顺序一致。以[PSMIm]PTSA为催化剂,采用RSM优化水解工艺,得到最佳水解条件为:[PSMIm]PTSA用量2.75 g,水溶剂体积5.58 mL,水解时间4.02 h,反应温度100℃。上述优化条件下,薯蓣皂苷元收率为16.72%,是传统硫酸水解结果的98.6%。所得水解粗产品中,薯蓣皂苷元纯度为66.2%,经重结晶和柱色谱分离纯化后,薯蓣皂苷元纯度分别提升至83.9%和98.5%。离子液体水溶液经简单过滤和洗涤后,即用于下一次水解过程。结果表明,经4次循环试验后,薯蓣皂苷元收率未见明显下降。第8次循环使用后,薯蓣皂苷元收率仍然可达11.78%。基于研究结果可知,[PSMIm]PTSA能够有效用于催化水解粗皂苷制备薯蓣皂苷元过程,催化体系回收方法简单,具有良好的循环使用能力。相比于传统直接酸水解过程,本研究所用工艺方法中,离子液体稳定性高、无挥发性、催化体系回收简单、可循环使用,能够为薯蓣皂苷元的清洁制备提供有效的试验基础,具备一定的工业应用前景。

参考文献

原文顺序 | 出版日期 | 本文引用

[1]	Arya P, Kumar P. Diosgenin a steroidal compound:An emerging way to cancer management[J]. Journal of Food Biochemistry, 2021, 45(12):e14005.

[2]	Xiang C, Zhang S Y, Che Y, et al. Ultrasound-assisted deep eutectic solvent/petroleum ether biphase system for the green and efficient production of diosgenin[J]. Cleaner Engineering and Technology, 2022, 6:100361.

[3]	张娟, 黄凤玉, 王庆婷, 等. 盾叶薯蓣制备薯蓣皂苷元方法的研究进展[J]. 中国实验方剂学杂志, 2023, 29(20):274-282.

[4]	Yang H, Yin H, Shen Y, et al. Efficient enzymatic hydrolysis of Protogracillin for clean preparation of Prosapogenin A by response surface methodology optimization[J]. Journal of Cleaner Production, 2016, 131:10-19.

[5]	李倩, 于丹, 国立东, 等. 微生物发酵转化皂苷类化合物机制的研究进展[J]. 中草药, 2022, 53(22):7264-7278.

[6]	Shen B, Zhang F R, Zhao M Q, et al. Synthesis and characterization of magnetic solid acid Fe₃O₄@PEI@SO₃H and application for the production of diosgenin by alcoholysis of turmeric saponins[J]. Molecular Catalysis, 2021, 511:111751.

[7]	Zhang Y X, Gao X N, Ma N, et al. Efficient alcoholysis of total saponins in D.zingiberensis to diosgenin using ionic liquid-grafted MOF superacids[J]. Materials Chemistry and Physics, 2024, 319:129389.

[8]	Yu C, Li Z, Yin H, et al. Green production of diosgenin from Discorea nipponica Makino tubers based on pressurized biphase acid hydrolysis via response surface methodology optimization[J]. Green Chemistry Letters & Reviews, 2019, 12(1):79-88.

[9]	Wang Y, Lou J, Song H, et al. New ionic liquid-based preparative method for diosgenin from Rhizoma dioscoreae nipponicae[J]. Pharmacognosy Magazine, 2013, 9(35):250-254.

[10]	Wang P, Ma C Y, Chen S W, et al. Conversion of steroid saponins into diosgenin by catalytic hydrolysis using acid-functionalized ionic liquid under microwave irradiation[J]. Journal of Cleaner Production, 2014, 79:265-270.

[11]	Xia G H, Dai Y G, Zhou J W, et al. Diosgenin production from Dioscorea zingiberensis tubers by novel pressurized hydrolysis in acidic ionic liquids[J]. Journal of Applied Research on Medicinal and Aromatic Plants, 2024, 43:100596.

[12]	Kaur G, Kumar H, Singla M. Diverse applications of ionic liquids:A comprehensive review[J]. Journal of Molecular Liquids, 2022, 351:118556.

[13]	黄凤玉, 李东洋, 谢彩侠, 等. 磺酸功能化离子液体催化制备薯蓣皂苷元研究[J]. 中国现代中药, 2024, 26(5):839-847.

基金资助

河南省科技攻关项目(252102310466)

河南省高等学校重点科研项目计划(23A360003)

河南省高等学校重点科研项目计划(20A360016)

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