%A 胡嵩霜, 郑明芳 %T 铑催化剂在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用 %0 Journal Article %D 2018 %J 现代化工 %R 10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.07.039 %P 172-175 %V 38 %N 7 %U {https://www.xdhg.com.cn/CN/abstract/article_5917.shtml} %8 2018-07-20 %X 从铑膦络合物前体、配体和反应条件等方面考察了均相铑催化剂用于1-辛烯氢甲酰化反应的性质和规律,其中铑膦络合物前体包括三(三苯基膦)羰基氢化铑[RhH (CO)(PPh33]、三(三苯基膦)氯铑[RhCl (PPh33]和羰基乙酰丙酮(三苯基膦)铑[Rh (CO)(PPh3)(acac)],配体包括三苯基膦(TPP)和三苯基氧膦(TPPO)。实验结果表明,在2 MPa、90℃的实验条件下,RhH (CO)(PPh33与PPh3组合时的反应活性及选择性明显高于其他组合,且在反应压力为2 MPa时RhH (CO)(PPh33/TPP体系的最佳反应温度为90℃。当反应压力在1~4 MPa时,随着压力的增加,反应活性增加。当Rh浓度固定时,随着TPP用量的增加烯烃转化率略有增加,而正壬醛的选择性明显增加。通过31P核磁共振技术对反应前后催化剂进行表征,结果表明,温度越高,催化剂体系中的膦配体越易被氧化,影响催化活性。